Способ получения бария сульфата для рентгеноскопии

полученной шихты при температуре 200-400 С И давлении паров воды 15-270 амт, причем в качестве барийсодержащего реагента используют нитрат или нитрит, или пероксид,или оксид, или гидроксид, или карбонат бария 2.Этот способ имеет недостаток, заключающийся в том, что для получения бария сульфата высокой чистоты необходимо брать чистые компоненты, так как предлагаемая технология не предусматривает дополнительной очистки. Кроме того, способ предполагает использование сложного аппаратурного оформления, например, автоклав и др.Известен способ получения бария сульфата путем смешения соединений бария (гидроксида, хлорида, нитрата или ацетата) с серной кислотой или ее соединениями при их концентрациях в начале реакции 0,001-0,01 моль/л и при их молярном отношении 1/105/1. Реакцию ведут при 50-100 С и рН 1,0-12,0 в присутствии 2-105-2-102 труднорастворимых микрокристаллов бария сульфата, диоксида циркония, оксида алюминия или диоксида титана. Полученный таким образом бария сульфат имеет плоские частицы с показателем формы 5-100 и со средним объемным диаметром частиц 3,0-10,0 мкм 3.Описанный способ не позволяет получить бария сульфат фармакопейной чистоты. Кроме того, кристаллы вытянутой плоской формы обладают высокой пропускной способностью рассеянного падающего света, и это снижает рентгеноконтрастные свойства бария сульфата, основанные на поглощении рентгеновских лучей.Наиболее близким к заявляемому способу является способ получения бария сульфата для рентгеноскопии осаждением из водных растворов сульфатов (серной кислоты и натрия сульфата) соединениями бария (хлорида или гидроксида) при мольном соотношении оксида бария, натрия сульфата и серной кислоты 12121, то есть стехиометрическом соотношении. Способ включает стадию приготовления исходных реагентов и их очистку от железа и сульфидов, приготовление пульпы смешиванием исходных реагентов в реакторе при температуре 60-80 С в следующей последовательности раствор натрия сульфата серная кислота - раствор соединения бария и перемешивание в течение 1,0-1,5 ч. При достижении полноты осаждения осадок отстаивают и 5-6 раз промывают горячей водой до нейтральной реакции на метилоранж. Промывные воды проверяют на отсутствие хлоридов,сульфатов и железа. Отмытую пасту отжимают на вакуум-фильтре, сушат в течение 10-12 ч на стальных плитах, внутри которых циркулирует пар под давлением, и анализируют на соответствие требованиям Государственной Фармакопеи Х 1, вып. 1, 2 (ГФ) 4. После этого полученный сульфат бария измельчают, просеивают через шелковое сито и вновь анализируют. Готовый продукт фасуют и маркируют в соответствии с требованиями ГФ.Способ позволяет получать сульфат бария для рентгеноскопии, соответствующий требованиям ГФ по содержанию примесей и степени дисперсности 5.Однако данный способ имеет недостаткиневысокая степень дисперсности частиц бария сульфата (в водной пульпе от 30 до 40 мкм, в порошке до 120 мкм), что затрудняет процесс фильтрации водной пульпыдлительность и многостадийность процесса получения готового продукта, включающая повторение взаимоисключающих операций на различных стадиях, например, при проведении процесса сушки происходит агломерация частиц бария сульфата в большие агрегаты, что требует введения стадии измельчения и просеивания через сито мелкой фракциипри использовании хлоридных соединений бария требуется большой (до десятикратного) объем воды для отмывки пульпы бария сульфата от хлоридов.Задачей настоящего изобретения является повышение качества бария сульфата для рентгеноскопии при одновременном упрощении процесса его получения.Поставленная задача достигается тем, что в способе получения бария сульфата для рентгеноскопии, включающем приготовление пульпы сульфата бария смешиванием водных растворов соединений бария, сульфата натрия и серной кислоты, фильтрование пуль 2пь 1, промывку И отжим, смешивание ведут при температуре 60-70 С, при этом водный раствор соединений бария получают давлением К раствору гидроксида бария ранее произведенной пульпы сульфата бария из расчета 10-15 от объема раствора гидроксида бария, а мольное соотношение гидроксида бария в пересчете на оксид бария, сульфата натрия и серной кислоты составляет 10,33,0, и полученную смесь перемешивают в течение 1,0-1,5 ч при рН 0,6-0,8. При этом повышается дисперсность бария сульфата, что обеспечивает его высокое качество при использовании в качестве рентгеноконтрастного средства. Одновременно увеличивается производительность фильтрации и упрощается технологический процесс. Предлагаемый способ получения бария сульфата описан в примерах 1-13 и табл. 1-4.Процесс получения пульпы бария сульфата осуществляли в реакторе с мешалкой. Горячий (60-70 С) раствор технического гидроксида бария, предварительно отфильтрованный на лавсановой ткани от примеси нерастворимого осадка, заливали в реактор. Затем добавляли продукционную пульпу бария сульфата из расчета 15 к объему раствора гидроксида бария, раствор натрия сульфата с концентрацией 100 г/дм 3 из расчета 0,3 моль на 1 моль ВаО и раствор серной кислоты с концентрацией 450 г/дмз из расчета 3,0 моль Н 25 О 4. (Продукционную пульпу можно получить разбавлением пасты бария сульфата водным раствором серной кислоты с рН 0,8 при объемном соотношении пасты бария сульфата и раствора серной кислоты как 117-20). После этого пульпу перемешивали в течение 1,0-1,5 ч, контролировали величину рН равновесной пульпы. В случае отклонения рН от заданного значения (0,6-0,8) рН корректировали дополнительной подачей раствора серной кислоты. При достижении заданных параметров пульпу отстаивали от маточного раствора, осветленную часть сливали, а сгушеннь 1 й осадок промывали дистиллированной водой до рН промывной воды 7,0 1 0,5 и отсутствия хлорид-ионов. Затем отжимали воду на вакуум-фильтре с одновременным замером производительности фильтрации пульпы. Полученную пасту бария сульфата анализировали на влажность и соответствие требованиям ГФ по примесям. Исследования дисперсного состава проб бария сульфата проводили на приборе Зебйгарп 5100 /2.02 фирмы Мйскгошетййсз с обработкой результатов измерений на ЭВМ.Обоснование граничных условий мольного отношения натрия сульфата описано в примерах 2-4 и в табл. 1.Процесс получения пульпы бария сульфата осуществляли в реакторе с мешалкой. Горячий (60-70 С) раствор технического гидроксида бария, предварительно отфильтрованный на лавсановой ткани от примеси нерастворимого осадка, заливали в реактор. Затем добавляли продукционную пульпу бария сульфата из расчета 15 к объему раствора гидроксида бария, раствор натрия сульфата с концентрацией 100 г/дмз из расчета 0,2 моль на 1 моль ВаО и раствор серной кислоты с концентрацией 450 г/дм 3 из расчета 3,0 моль Н 25 О 4. Дальнейшая последовательность эксперимента аналогична примеру 1.Процесс получения пульпы бария сульфата осуществляли в реакторе с мешалкой. Горячий (60-70 С) раствор технического гидроксида бария, предварительно отфильтрованный на лавсановой ткани от примеси нерастворимого осадка, заливали в реактор. Затем добавляли продукционную пульпу бария сульфата из расчета 15 к объему раствора гидроксида бария, раствор натрия сульфата с концентрацией 100 г/дмз из расчета 0,1 моль на 1 моль ВаО и раствор серной кислоты с концентрацией 450 г/дмз из расчета 3,0 моль Н 25 О 4. Дальнейшая последовательность эксперимента аналогична примеру 1.Таблица 1 Обоснование граничных условий Мольного отношения натрия сульфатаУсловия получения пульпы бария сульфата Результаты эксперимента М величина кратность цир- производитель- ВЛаЖН соответствие средний ПРИ последовательность подачи реагентов рН продук- Куляции про- ность фильтраЦИИ есть готового про- размер Мера и их Мольное отношение Ционной дуКЦионной пульпы ВТЪ дукта требо- ЧастиЦ пульпы пульпы, Ва 504, М 3/М 2-Ч 4 ванияМ ГФ Х 1 Ва 504, МКМ Ва 0 Н) - П од Ц. п льпа - На 50 -Н 250 1 ВаЕ 1 МаЗО 4 Ь 44 10,323 2 4 4 0,7 15 0,65 38,5 соответствует 0,9 Ва 0 Н) - П од Ц.п льпа - На 50 -Н 250 2 Вавыгзодфз 0,223 2 4 4 0,7 15 0,18 55,1 соответствует 10,0 Ва 0 Н) - П од Ц.п льпа - На 50 -Н 50 3 вааыгщофгьз 133,123 2 4 2 4 0,6 15 0,15 56,3 соответствует 12,0 Ва 0 Н) - П од Ц.п льпа - На 50 -Н 250 Таблица 2 Обоснование граничных условий Мольного отношения серной кислоты Условия получения пульпы бария сульфата Результаты эксперимента М кратность цир- производитель- соответствие средний П И рН продук- влажность Р последовательность подачи реагентов ИОННОЙ Куляции про ность фильтра Па ТЫ готового про размер Мера и их Мольное отношение Ц дуКЦионной Ции пульпы с дукта требо- Частиц пульпы пульпы Ва 504, М 3/М 2-Ч 4344504 ванияМ ГФ Х 1 Ва 504, МКМ Ва 0 Н) - П од Ц. п льпа - На 50 -Н 250 В 0 Н)-П . -11 50 Н 50 В 0 Н)-П . -11 50 Н 50 6 В 1 Ы 1 ЗО 4 ЦП 1 ЧЗт 42 4 2 4 0,6 15 0,30 55,9 соответствует 8,5Обоснование граничных условий кратности циркуляции продукционной пульпыУсловия получения пульпы бария сульфата Результаты экспериментам) рН про- кратность цир- прои 3 водитель- ВЛаЖН ТЬ соответствие средний П 1 последовательность подачи реагентов Дукцион- куляции про- ность фильтрации Паст готового про- размер МВ а и их Мольное отношение ной дукционной пульпы, Вазо (7 дукта требова- частиц