Производные арилпиррола и способ их получения

где Х, У, П, 1., М и К имеют вышеуказанные значения, подвергают алкированию по мень шей мере одним мольным эквивалентом соединения общей формулыПрИСуТСТВИИ ПО МЕНЬШЕЙ мере ОДНОГО МОЛЪНОТОэквивалента основания щелочного металла и растворителя.Изобретение относится к новым производным арилпиррола общей формулы 1где Х - хлор или бром, У - хлор или СРз,Ш-СМ или ЫО 2, А-С 1-4 алкил, замещенный цианогруппой, С 1-4 алкоксигруппой, замещенной тремя атомами галогена одной карбашсоксигруппой, содержащей С 1-4 одной алкилкарбошшоксигруппой, содержащей См или одной бензолкарбонилоксигруппой, 1. - водород, М - водород или хлор, К - водород,хлор, бром или СР 3 которые могут быть Использованы в качестве инсектицидных, акарицидных и нематоцидных агентов.Изобретение также относится к способу получения указанных производных арилпиррола.Целью изобретения является создание новых соединений, обладающих очень высокой эффективностью с точки зрения уничтожения насекомых, клещей и нематод для защиты растущих и созревающих растений от указанных типов вредителей.На практике, обычно, от примерно 10 м.д. до примерно 10000 м.д., предпочтительно от 100 до примерно 5000 м.д. производных арилпиррола формулы 1 диспергируют в воде или другом дешевом жидком носителе, и указанное количество является эффективным при применении на растущих растениях, созревших растениях или почве, на которой произрастают указанные растения, для их защиты от поражения насекомыми, клещами и/ или нематодами. Указанные соединения являются также полезными с точки зрения защиты торфа отпоражения вредителями, такими как личинки жуков, земляные клопы и им подобными насекомыми.Производные арилпиррола формулы 1 согласно настоящему изобретению являются также эффективными с точки зрения уничтожения насекомых, нематод и клещей при их применении на листве растений и/ШШ на почве или в воде, в которой выращивают указанные растения, при их применении в количестве, обеспечивающем наличие активного компонента при дозе от примерно 0,100 кг/ га до примерно 4,0 кг/га. Очевидно, что и большие количества производных арилпиррола формулы 1 могут использоваться для защиты растений от насекошях, нематод и клещей,однако более высокие дозы обычно являются ненужными и излишними.Хотя производные арилпиррола согласно настоящему изобретению являются эффективными для уничтожения насекомых, нематод и клещей при их применении самих по себе, их можно также использовать в сочетании С ЦРУ гимн биоактивными химикатами, включая прочие инсектициды, нематоциды и акарициды. Так, например, производные арилпирроласогласно настоящему изобретению могут эффективно использоваться в сочетании или комбинации с фосфатами, карбаматами,пиретроидами, формамидинами, хлорированными углеводородами, галогенбензоилмочевинами и им подобными реактивами. Предпочтительно отмеченные выше производные арилпиррола могут быть приготовлены в виде сухих формованных гранул, сыпучих композиций, гранулярных рецептур, порошков для растворения, порошков для распыления,концентрированных дустов, микроэмульсий и других подобных рецептур, которые могут вводиться в почву и/ или на листву и обеспечивать требуемую степень защиты растений. В число подобных рецептур входят соединения согласно настоящему изобретению, смешанные с инертным, пригодным для фармацевтическогоиспользования твердым или жидким разбавителем.Так, например, порошки для растворения,дусты и концентраты дустов согласно настоящему изобретению могут быть получены в результате смешивания от примерно 3 вес/Х, до примерно 20 вес. производных арилпиррола формулы 1 с от примерно 3 вес. до примерно 20 вес. твердого аниоиного поверхностно-активного агента. Одним из подходящих анионных поверхностно-активных агентов является диоктиловый эфир натриевой соли сульфоянтарной кислоты, а именно поверхностно-активный агент Аэрозоль ОТВ (промышленный продукт фирмы Эмерикен Сианэмид Компани). В подобных композициях можно использовать также от примерно 60 до примерно 94 вес. инертного твердою разбавителя, например, монтмериллонита, аттапульгита, мела, талька, каолина, диатомитовой земли,известняка, силикатов или им подобных носителей.Формованные гранулы, которые являются особенно пригодными для использования на почве или в воде, могут быть получены в результате смешивания в примерно одинаковой пропорции, обычно от 3 до 20 частей,производных арилпиррола и твердого поверхностно-активного агента, с от примерно 60 до 94 частей гипса. После этого смесь формуют в виде небольших частиц-гранул, имеющих размер 24/48 меш или более.В числе прочих подходящих поверхностноактивных агентов, пригодных для композиций согласно настоящему изобретению, входят не только анионшяй диоктиловый эфир натриевой соли сульфоянтарной кислоты, но также и неионные блоксополимеры окиси этилена и окиси пропилена. Подобные блоксополимеры являются промышленными продуктами фирмы БАСФ Виандотт Корпорейшн под фирменными обозначениями Плюроник 10 Р 8, 17138,25 Р 8, Ф 38, Ф 68, Ф 77 или Ф 87 они являются особенно эффективными при получении формованных гранул.Пошшо описанных выше кошюзшпщ в форме порошков и концентратов, можно использовать также сьшутше и растворимые пороцпси, поскольку они способны к диспергированшо в воде. Предпочтительно подобные порошки для растворения применяют в зонах, где производится распылегше водных композиций на листве растений, подлежащих защите. Подобные растворы для раса-шло ния можно использовать также на грунте с прораппаваешшш всходаъш, на гшщевых продуктах шш местах обитания насекомых и шодей,которые подлежат уничтожении).В случае, когда композиции соединений согласно настоящему изобретению подлежат использованшо совместно с другими пестицидами, 10композиции могут быть использованы в виде смесей с другими компонентами или же могут вноситься последовательно.Аналогичным образом, жидкие композиции арилпиррола в комбинации с другими пестицидами могут быть получены смешением в емкостях, или же могут быть использованы отдельно и последовательно в виде жидкостейгласно настоящему изобретению в виде жидкостей для распыления могут содержать от примерно 0,001 вес. до примерно 0,1 вес. ЗКТИВНОП) КОМПОНСНТЗ.Приведенные ниже примеры иллюстрируют настоящее изобретение.1,0 г (0,00 З моля) 3-бром 2-(п-хлорфенил)5-(трифторметил)тиррол-З-карбонитрила растворяюг в сухом теграгидрофуране и добавляют к дисперсии в тетрагидрофуране 1,25 эквиваленГОВ ПЩРИДВ КАЛИЯ- РВЗКЦИОЪШУЮ смесь перемешивают в течение 10 ьшнут, обрабатывают хлорметил (трифгорметиловым) эфиром (О 54 г,0.0036 молей), перемешивают в течение примерно 48 часов при комнатной температуре и затем вьишваюг в большой объем воды и экстрагируют эфиром. Эксгракт промывают рассолом, сушат над сульфатом магния и концентрируют в вакууме, получая остаток, из которою после хроматографирования на силикагеле (смесь 11 хлористого метилепа и гексана) получают указанное в заголовке соединение в виде твердого продукта белого цвета (0,90 г,ВЫХОД 68) температура вплавлении 124,6-125,ЗС.В соответствии с описанным способом, но при использовании соответствующего замещенпого фенил-пиррол-З-карбонитрила или 3 нитро-З-(замещенного) фенилпиррола и соответствующего агента алкилирования получают перечисленные ниже соединения.Все испытания проводят с использовашгем технических материалов. Все концентрации относятся к активному компоненту. Все испытают проводят при температуре 27 С.Листья фасоли лима длиной 7-8 см погружают в суспензию испытуемой композиции при перемешивании в течение 3 секунд, после чего сушат. Затем листья помещают в чашку Петри 100 х 10 мм, на дно которой помещена фильтровальная бумага и 10 гусениц в 3-й стадии развития. Чашку Петри выдерживают в течение 5 суток после чего определяют смерТНОСТЬ, УМЕНЬШЕНИЕ КОЛИЧЕСТВЕ СЬВДВННОТО,или любые отклонения от нормальной линьки гусеницы.Брооортега егюапйа, остаточное воздействие через 7 суток.Растения, прошедшие обработку в соответствии с описанным выше тестом, выдерживают в теплице под лампами большой мощности в течение 7 суток. Указанные лампы удваивают эффект солнечного дня в июне на широте штата Нью-Джерси и соответствуют световому дню в течение 14 часов в сутки. Спустя 7 суток отбирают образцы листвы и испытывают в соответствии с приведенными выше условиями.Горшки, содержащие одиночные растения настурции (Т гораеацш Бр.) высотой примерно 5 см, заражают примерно 100-200 тлями за сутки перед проведением испытания. Каждыйгоршок обрабатывают растшлением испытуемой композиции при 2 оборотах со скоростью 4 об/мин насадки с распылителем 154 Девилбисс. Наконечник распылителя находится на расстоянии примерно 15 см от растения, а поток направляют таким образом, чтобы обеспечить полное покрытие растений и тлей. Обработанные горшки помещают на белые эмалированные подносы и выдерживают в течение 2 суток, после чего определяют смертность тлей.Отбирают растения фасоли лима с главными листьями длиной 7-8 см и вырезают лишние,оставляя 1 растение в горшке. Небольшой кусок листка из основной колонии отрезают и помещают на каждый листок испытуемого растения. Эту операцию осуществляют за 2 часа до начала испытаний, что позволяет клещам распространиться по испытуемому растению и отложить яйца. Размер отрезка листка подбирают ташш образом, чтобы он содержал примерно 100 клещей. Во время обработки отрезок листка, использованный для переноса клещей,удаляют и выбрасывают. Зараженные клещаш растения погружают на З с, в испытываемую композицию при перемешивании, после чегопомещают на крышку для сушки. Растения выдерживают в течение 2 суток, после чего ОПРСЦСЛЯЮТ ЧИСЛО УНИЧТОЖСННЫХ ВЗРОСЛЫХ клещей с использованием для этой цели первого листка. Второй листок выдерживают на растении в течение 5 суток, после чего определяют число уничтоженных яиц и/ или вновь появившихся нимф клеща.1 мл тонкоизмельченного талька помещают в 30 мл сосуд из стекла с широким горлом и завинчивают крышкой. Пипеткой наносят на тальк 1 мл соответствующей суспензии в ацетоне таким образом, чтобы иметь 1,25 и 0,25 мг активного компонента на сосуд. Сосуды выдерживают под слабым потоком воздуха до испарения ацетона. К высушенному тальку добавляют 1 мл семян проса, которое должно СЛУЖИТЬ В КЗЧЕСТБВ ПИЩИ ДЛЯ ННССКОМЫХ, ПОсле чего в каждый сосуд добавляют 25 мл увлажненной почвы. Сосуд закрывают крышкой и его содержимое тщательно перемешивают на смесителе Вертекс. После этого добавляют по 10 личинок 3-й стадии развитияжука-блошки длинноусой в каждый сосуд и негерметично закрывают их крышкой для свобедного обмена воздухом для жизнедеятельности личинок. Обработку проводят за 6 суток до определения смертности насекомых. Ненайденные личинки рассматриваются как уничтоженные, поскольку они быстро разлагаются и не могут быть обнаружены. Концентрации, используемые при испытании, соответствуют примерно 50 и 10 кг/ га активного компонента.Полученные в результате использования описанной выше оценочной шкалы данные приведены в таблице 1./23-дихлор-4-циано-5- (34-дихлорфенил/ -пиррол-1-ил) триметнлуксусная кислота, метиловый эфир 3-бром-5-циано-4-(ЗА-дихлорфеНил) -2 (трифторметил) пиррол- 1 ацетонитрил 4-6 ром-3-(3,4-дихлорфетшл)-1-оксиметил-б- (трифторметил) пиррол-Ъкарбонитрил, эфир триметилуксусной кислоты 2,3-дихлор-5- (п-хлорфенил) -4 цианопиррол-1 ацетонитрил 4-бром-2- (п-хлорфенил) -1- оксиметил-З- трифторметищ пирролЗ-карбонитрил, эфир триметилукс снй кы