Фунгицидное средство и способ борьбы с грибковыми заболеваниями

Предметом изобретения являются новые комбинации биологически активных веществ,предназначенных для борьбы с болезнями растений. и способы применения таких смесей для обработки листьев, почвы и протравливания семян.Предложенные в изобретении комбинации отличаются содержаниемили его солей, получаемых присоединением кислот и/ илиКомпонент (а) известен под названием нипроконазол. Его синтез и фунгицидные свойства известны.Компонент (б) известен под названием фенпропиморф и компонент (в) под названием фенпропидин. Их синтез и фунгицидные свойства известны.Неожиданно было обнаружено, что фунгицидное действие предложенных в изобретении комбинаций биологически активных веществзначительно выше, чем сумма действий отдельных активных веществ. Следовательно,имеет место непредвиденное синергистическтт возросшее действие, а не простое его усиление,какою можно было бы ожидать при смешении двух компонентов. Предложенные в изобретении комбинации биологически активных веществ обогащают тем самьтм известный уроБНЬ ТСХНИКИ.В случае, если биологически активные вещества находятся в предложенных в изобретении комбинациях при определенных массовых соотношениях, то синергистический эффект проявляется особенно четко. Однако эти массовые соотношения биологически активных веществ в их смесях в зависимости от случаев использования, могут изменяться в относительно широком диапазоне. В общем, на 1 мас.ч. активного вещества формулы (1) приходится О,2-20 ькас.ч. а предпочтительнее от 0,5 до 10 мас.ч. активного вещества (активных веществ) формулы (П) и/ или (Ш). Это соответствует массовому соотношению между компонентами (а) и (б), равному от 51 до 120. Особенно предпочтительными являются комбинации, в которых на 1 мас.ч. соединения формулы (1) приходится от 1 до 8 масч. активного вещества(активных веществ) формулы (П) и/или (111),лучше когда (а)(б) от 21 до 110 и наилучшие результаты, когда соотношение равно от 11 до 14. В качестве примеров для использования На практике могут быть названы наиболее подходящие соотношения компонентов в смеси, а именно (а)(б) 23, 25, 12 и 13. Для солей, получаемых присоединением кислот,или для комплексов металлов биологически активных веществ в расчет принимаются такие же количественные соотношения.Из кислот, которые могут Использоваться для получения солей формул 1, 11 или 111, следует назвать следующие галогеноводородные кислоты, такие как бромистоводородная и хлористоводородная кислоты, кроме этого,фосфорную, азотную и серную кислоты, кроме этого, моно-, би- и трифункциональные карбоновые кислоты, и гидроксикзрбоновые кислоты, такие как Муравьиная, янтарная,уксусная, гликолевая, фумаровая, молочная,оксалиновая, пропионовая, сорбиновая, трихлоруксусная, трифторуксусная, лимонная кислоты, кроме этого, сульфоновые кислоты,такие как бензолсульфоновая, 1,5-нафталиндисульфоновая и п-толуолсульфоновая кислоты, а также (тио) сахарин.Комплексы металлов состоят из составляющей основу органической молекулы и неорганической или органической соли металла из числа, например, галогенидов, нитратов, сульфатов, фосфатов, ацетатов, трифторацетатов, 5 ВУ 1513 С 1 втрихлорацетатов, пропионатов, тартратов,сульфонатов, салицилатов, бензоатов и т.д.,элементов второй главной группы, например алюминия, олова или свинца, а также элементов от первой до восьмой побочных групп,например хрома, марганца, железа, кобальта,никеля, меди, цинка и т.д. Предпочтение отдается элементам побочных групп 4 периода. Металлы могут находиться при этом в различных свойственных им валентностях.Предложенные в изобретении смеси биологически активных веществ и их соли,получаемые присоединением кислот, обладают фунгицидным действием на растения и в соответствии с этим могут использоваться для борьбы с грибами, встречающимися в сельском хозяйстве и садоводстве. Они годятся, в частности, для торможения роста или для уничтожения фитопатогснных грибов на отдельных частях растений, например на листьях, стеблях, корнях, клубнях, плодах или цветах, на семенах, а также для уничтожения вредных грибов, появляющихся в почве.Предложенные в изобретении смеси биологически активных веществ наиболее подходят для борьбы с аскомицетами (Егуейрпе уныние, Ппсшша песатог, Устина, зрпаегошеса раппоза, Егузйрпе Ьетае) и базидиомицетами,которым свойственны ржавчинные болезни,входящие, Например, в рода Риссйпйа Пгошусез и Нешйейа (в частности Рпссйпйа гесопсша, Рцссшйа вттшогштв, Риссйпйа дташшйз, Рцссйпйа согопата,Пгошусез 1 аЬа 1, Пгошусез аррепайсшатиз,Нешйейа уазтаптх).Кроме этого, предложенные в изобретеъпш комбинации биологически активных веществ эффективны против болезней 19111151 1 шрегЕесй родов Не 1 ш 1 пт 1 тозрог 1 пш (например, Нешйпгиозрогйиш огу 2 а 1, Неьшптнозроипш тегез, Непщпшоврогйпш зайчиш, Неппшшозроппш шт 1 с 1 герепт 15),А 1 тегпаг 1 аПредложенные в изобретении комбинации биологически активных веществ пригодны, в частности, также и для борьбы с грибковыми штаммами, которые выработали определенную устойчивость к биологически активным веществам из ютасса триазолов. На открытой местносги используются дозировки от 75 до 1000 г смеси активных веществ на 1 га за одну обработку. Для борьбы с грибами при протравливания семян предпочтительнее использовать дозировки от 0,01 до 1,0 г смеси активных веществ на 1 кг семян. Представляется логичиым использовать такие же количества и для обработки материалов, использующихся дляПредложенные в изобретении фунтицидные смеси обладают системным, лечебным и предупреждающим действием.Предложенные в изобретении смеси биологически активных веществ могут перерабатываться в различные по виду средства, например в растворы, суспензии, эмульсии, эмульгируемые концентраты и порошкообразные препараты. Такие фунгицидные средства составляют предмет изобретения. Предложенные в изобретении фунгицидные средства отличаются тем, что они содержат действенные количества ципроконазола и фенпропиморфа И/НЛИ фенпропидина, или солей, получаемых присоединением кислот, или комплексов металлов этих активных веществ, а также вспомогательные вещества. В средство целесообразно вводить, по меньшей мере, одно вспомогательное вещество из следующей группы веществ, куда входят твердые наполнители, растворители или диспергаторы, поверхностно-активные вещества (смачиватели и эмульгаторы), Диспергаторы (без поверхностно-активного действия),и добавки других типов, например стабилизаторы.В качестве твердых наполнителей в расчет, в основном, принимаются природные минеральные вещества, такие как каолин, глиноземы, кизельгур, тальк, бентоннт,мела, например флотированный мел, карбонат магния, известняк, кварц, доломит, аттапульгит, монтмориллонит и диатомовая земля, синтетические минеральные вещества, такие как высокодисперсные кремневые кислоты, окись алюминия и силикаты, органические вещества,такие как Целлюлоза, крахмал, мочевина и синтетические смолы, и удобрения, такие как фосфаты и нитраты, причем эти наполнители могут использоваться в виде гранулированных продуктов или в виде порошка.В качестве растворителей или диспергаторов используют ароматические соединения, такие как толуол, ксилолы, высокоалкилированные бензолы И алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены и метиленхлорид, (пикло) алифатические углеводороды, такие как циклогексан, и парафины, например нефтяные фракции, спирты, такие как бутанол и гликоль, а также их простые и сложные эфиры. кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон,хьгетилизобутилкетон, изофорон и циклогексанон, и сильно полярные растворители и диспергаторы, такие как диметилформамщ,Ы-метилпирролидон и Диметилсульфоксид,причем предпочтительнее, чтобы такие растворители или диспергаторы имели температурувспышки не менее 30 С и температуру кипения не менее 50 С, и вода. Из растворителей и пнспергаторов в расчет принимаются также и так называемые сжиженные газообразные разбавители или наполнители. Ими являются такие продукты, которые при комнатной температуре и нормальном давлении находятся в виде газа. В случае использования воды в качестве растворителя как дополнительный растворитель могут использоваться, например, и органические растворители.Поверхностно-активными веществами (смачивателями и эмульгаторами) могут являться неионогенные соединения, такие как продукты конденсации жирных кислот, жирных спиртов или замещенных жирными остатками фенолов с зтиленоксидом, сложные и простые эфиры жирных кислот и сахаров или многоатомных спиртов, продукты, которые получены из многоатомных спиртов за счет конденсации с этиленоксидом, блок-полимеры этиленокстща и пропиленоксида или алкилдиметиламиноксиды.Поверхностно-активные вещества могут представлять собой и анионные соединения,такие как мыла, сложные эфиры жирных сульфатов, такие как додецилнатрийсульфат, октадецилнатрийсульфат и цетилнатрийсульфат,алкилсульфонаты, арилсульфонаты и жирноаромзтические сульфонаты, такие как алкилбензолсульфонаты, например кальцийлодецилбензолсульфонат, и бутилнафталинсульфонаты и комплексные жирные сулъфонаты,например амидконденсационные продукты масляной кислоты и Ы-метилтаурина и натрийсульфонат диоктилсукцината.В качестве диспергаторов (без поверхностноактивного действия) в расчет, в основном, принимаются натриевые или аммониевые соли лигнинсульфоновой кислоты, натриевые соли сополимеров ангидрида малеиново-кислоты и диизобутилена, натриевые и аммоииевые соли сульфонированных продуктов поликонденсации из нафталина и формальдегида, натриевые соли полимерных карбоновых кислот и сульфидного щелока. В качестве диспергаторов, КОТОРЫЕ служат, В ЧЗСТНОСТИ, В РОЛИ загустителя ил противоосаждающего средства,можно использовать, например, метилцеллюлозу, карбоксиметилцеллюлозу, гидроксиметилцеллюлозу, поливиниловый спирт,альгипаты казеинаты и альбуминил крови.Примерами подходящих стабилизаторов являются кислотосвязывающие средства, напри лмер эпихлортдрин, фенилглицидный эфир и соевые эпоксиды, антиокислители, например сложные эфиры галловой кислоты и бултилпцрокситолуол, УФ-абсорбенты, например, замещенные бензофеноны, сложные эфиры цифенилакрилнитроловой кислоты и сложные эфиры коричной кислоты и деактиваторы. например соли этилендиаминтетрауксусной киелоты и полигликоли.Предложенные в изобретении фунгнцпцные средства помимо предложенных комбинаций могут содержать и другие активные вещества. например другие фунгицидные средства (активные вещества) , инсектицидные и акарггцияные средствщбактерициды, регуляторы роста растений и удобрения. Такие комбинационные средства позволяют расширить спектр действия или оказывают другие положительные влияния на рост растений.Предложенные в изобретении фунгицидные средства содержат в зависимости от их типа от 0,000 до 95 мас. от предложенной комбинации активных веществ. В концентратах концентрация активных веществ лежит обычно в верхней части вышеупомянутого концентрационного интервала. Такие формы могут затем разбавляться одинаковыми или различными вспомогательными веществами до получения таких коьщентраций активных веществ, которые годятся для практического использования, и эти концентрации обычно находятся в Нижней части вышеупомянутого концентрационного интервала. Эмульгируемые концентраты содержат в общем от 5 до 95 мас., а предпочтительнее от 25 до 85 мас. от предложенной комбинации активных веществ, На практике они могут использоваться помимо прочих форм в виде готовых к употреблению растворов, эмульсий и суспензий, которые могут служить, например, растворами для опрыскивания. В таких растворах концентрации веществ могут составлять, например, от 0,000 до 20 мас.. При использовании способа ПНга-Ъош-Уошше растворы для опрыскивания готовятся таким образом,чтобы концентрации активных веществ находились в пределах от 0,5 до 20 мас. в то время как при работе по способу Ъоиг-Чошше и ЫщЬ-Уошше концентрации активных веществ в приготовляемых растворах для опрыскивания предпочтительнее составляют от 0,02 до 1,0 или 0,002 до 0,1 мас..Предложенные в изобретении фунгицидные средства могут быть получены путем смешения предложенной в изобретении комбинации активных веществ с вспомогательными вещестВНМИ.Приготовление средств может осуществляться известными способами, например путем ТЩЗТБЛЬНОГО ПЕРСМЕШИВЗНИЯ ЗКТИВНЫХ Неществ с твердыми наполнителями, путем растворения или суспендирования в подходящих растворителях или диспергирующих средствах,в определенных стучаях при исполпэзоваиии поверхностно-активных ВЕЩЕСТВ В Качестве смачиватепей идш эмульгаторов, или диспергаторов,путем разбавления уже приготовленных заранее эмульптруемых концентратов растворителями или дпспергирующими средствами и т.д. В случае использования порошкообразных средств активные вещества можно смешивать с твердым наполнителем, например, путем нх совместного помола, или твердый наполнитель можно пропитать раствором или суспензией активных веществ и затем растворитель или диспергИруЮЩее СРЕДСТВО удалить путем их испарения, нагрева или отсасывания при пониженном давлении. За счет добавления поверхностно-активных веществ или диспергирующих средств такие порошкообразные смеси можно сделать легко смачивающимглся водой, так что их можно переводить в водные суспензии, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ,например, как средства для опрыскивания. Предложенные в изобретении смеси актив НЫХ ВЕЩЕСТВ МОГУТ ТВКЖЕ СМСШИЪЭТЬСЯ С ПО верхностно-актзтвным веществом и твердым наполнителем с целью получения смачиваемого порошка, диспергирующеюся в воде, или ЖЕ ОНИ МОГУТ СМЕЩИВВТЬСЯ С ТВВРДЫМ гранулированным наполнителем для Получения продукта в виде гранулята. При желании предложенные в изобретении смеси активных веществ могут растворяться в несмешивающемся с водой растворителе, например в алициклическом кетоне, содержащем растворенный эмульгатор, чтобы раствор в случае его добавления к воде обладал бы самоэмульгирующейся способностью. С другой стороны,комбинации активных веществ могут смешиваться с эмульгатором и смесь затем разбавляться водой до желаемой концентрации. К ТОМУ же СМЕСИ ЗКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ МОГУТ РЕСтворяться в растворителе и затем смешиваться с змульгатором. Такая смесь также может разбавляться водой до желаемой концентрации. Таким образом, получают амульгируемые концентраты или готовые к употреблению эмульСИИ, Предложенные в изобретении средства могут применяться на практике по обычньш методам,принятым в технологиях по защите растеъшй ища в сельском хозяйстве. Предложенный способ борьбы с вредными грибами отличается тем,что защищаемый участок посевов или защищаемый посевной материал, например сами растения, его части или семена, обрабатываЮТСЯ ДСЙСТВВННЫМ КОЛИЧЕСТВОМ ПРЕДЛОженной комбинации активных веществ или предложенного средства. При необходимостипораженное или поврежденное грибами место обрабатывают в любой последовательности или одновременно активным веществом 1 или солью, или комплексом и/ или активным воществом 111. или его солью.Концентрат такого типа можно разбавлять водой до получения отваров, предназначенных для обработки листьев, почвы или других частей растений.Все компоненты растворяются при перемешивании, причем легкое нагревание ускоряет процесс растворения. В разбавленной форме такие растворы используются для защиты растений или их частей (семена, саженцы, клубни и др.) от отложений грибков.ксилольная смесь до 1000 мл. Полученные растворы в соответствии с примерами 1-3 эмульгируют в воде и получают таким образом готовый к употреблению раствор для опрыскивания желаемой степени разбавления. При помощи такою раствора можно,например, протравливать семена зерновых культур. Пример 4. Смачивающийся порошок ПИР), фенпропидин 25