Фунгицидное средство

или с одной стороны из их солей, приводит к СИНЕРГСТИЧЕСК ПОВЫШЕННОЙ ЗКТИБНОСТИ ПРИ борьбе с заболеваниями растений.Применение соединений формулы 1 в качестве фунгицидного активного вещества описано в 1. Они характеризуются прежде всего как фунтицид контактного действия.Соединение формулы П описано в качестве фунгицидного активного вещества в заявке на патент Великобритании 2098607. Действие этою производного триазола основано на подавлении биосинтеза эргостерина.Упомянутая соль соединений формулы 1,11 может получаться путем реакции обмена основания с кислотами.В качестве солей формулы 11 могут использоваться галогенводородные кислоты, как фтористоводородная кислота, хлористоводородная кислота, бромистоводородная кислота,или йодистоводородная кислота, также серная кислота, фосфорная кислота, азотная кислота и органические кислоты, такие как уксусная кислота, трифторуксусная кислота, трихлоруксусная кислота, пропионовая кислота, гликолевая кислота, тиоциановая кислота,молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, Коричная кислота, щавелевая кислота, Муравьиная кислота,бензолсульфокислота, п-толуолсульфокислота,метансульфокислота, салициловая кислота, паминосадпщиловая кислота, 2-феноксибензойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота или 1 ,2-нафталин-дисульфокислота.Понятие соли включает также металлические комплексы основного компонента П. Такие комплексы состоят из основополагающей органической молекулы и неорганической идти органической соли, образованной металлом,например, галогениды, нитраты, сульфаты,фосфаты, ацетаты, трифторацетаты, трихлорацетаты, пропионаты, тартраты, сульфонаты,салицилаты, бензоаты и т.д., элементы 11 основной группы Периодической системы элементов Д. И. Менделеева, такие как кальций и магний, и 111 и П/ основных групп, такие как алюминий, олово или свинец, также 1 до 8 вспомогательных групп, такие как хром,марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк и т.д. Предпочтительны элементы вспомогательной группы 4 периода. При этом металлы могут быть представлены в различных присущих им валентности. Металлические комплекСЫ МОГУТ ПРИСУТСТБОВНТЬ ОДНОЧ ИЛИ МНОГОВЗлентными, т.е. они могут содержать одну или несколько долей молекул в качестве лигандов.Известно, что действие одного фунгицидного активного вещества может быть существенно усилено за счет добавления другого фунгицида с различающимся спектром действия или может быть расширено.Однако, Совершенно неожиданным образом было найдено, что комбинация активных веществ 1 и П приводит к всецело непредвиденному высокому увеличению эффективности действия против бытующих в семенах и почве грибков. Повышение эффективности, достигнутое за счет соответствующей изобретению комбинации, существенно выше, чем активность, которую следовало бы ожидать в результате сложения активностей обеих взятых порознь компонентов, т.е. имеет место синергетическое, взаимное усиливающее действие.Кроме синергистического фунгициднош действия соответствующие Изобретению смеси проявляют ясно выраженное действие по стимулированию роста растегшй, зависящее от состава соответствующей изобретению смеси примерно в такой же степени, как фунгицидное действие. По этой причине стимулирующее рост растений действие смесей, соответствующих данному изобретению, также обозначает как синергетическое.Таким образом, предложенное изобретение обеспечивает протравливание семян меньшими количествами биоцидов, чем известное до сих пор, и поэтому представляет весьма существенное обогащение в области техники.Предложенное изобретение относится не только к применению смесей компонентов 1 и 11 для семенного материала, но также к применению отдельных Чистых компонентов в непосредственной последовательности.Более благоприятные отношения обеих компонентов в смеси составляют 1 О 115.Установлено усиленное действие также за счет комбинации соединения по формуле 1 с другими активными веществами, лишь бы последние приводили к деметилированию в направлении синтеза эргостерина у грибков. Такими ингибиторами деметилирования служат битертанол, дипипоназол, этилтрианол,флютриафол, флюсилазол, фурканазол, имидаолил, миклобутанил, цикроконазол, триади мефон, риадименол И другие, структура которых и фунгицидное действие известны специалисту.Комбинация активных компонентов 1 и П,соответственно предложенному изобретению имеет полезное контактное действие, также системное (относящееся к организму в целом) и продолжительное действие при борьбе с заболеваниями, ИМСЮЩИМИ МЕСТО у СЕМЯН И На ПОЧВЕ.За счет соответствующих изобретению комбинаций микроорганизмы у семян разрушаются и находящиеся в стадии развития защи щаются от бытующих в почве микроорганизмов.Соответствующие изобретению смеси активны против фитопатогенных грибков, принадлежащих следующим классам АгсошузетезЭффективность соответствующих изобретению комбинаций особенно ясно выполнена при обработке семян (плоды, фрукты, клубни, луковицы, зерно). Действие против Бертопта на пшентщу поэтому особенно эффективно. Однако, упомянутые смеси пригодны и для непосредственной обработки почвы или же других частей растений. Смеси проявляют хорошую переносимость растениями и в экологическом отношении не вызывают опасений.При применении смеси, соответствующей данному изобретению, ее обычно применяют совместно с обычными в технике составления смесей вспомогательными веществами. Активные компоненты формул 1 и П перерабатывают в эмульсионные концентраты, способные наноситься кистью пасты, способные для непосредственного распыления или разбавления растворы, разбавляемые эмульсии, распыляемые порошки, растворимые порошки, средства для опыления, грануляты. Способы применения, такие как опрыскивание, туманообразование, распыление, рассеивание, обсыпание,обливание. Далее подходит форма средства,соответствующая намеченной цели и в данном случае - намечаемым отношениям. Благоприятныедля нанесения количества обычно находятся в пределах от 0,0005 самое большее до 0,5 кг, особенно от 00010,01 кг активного вещества 1 и П на 100 кг подлежащего защите материала. Однако, условия нанесения зависят весьма существенно от условий (величина обрабатываемой поверхности, консистенция,влагосодержание) материала и от влияния окружающей среды.В качестве складских и хранимых материалов и особенно семян в рамках предложенного изобретения следует понимать природные продукты растительного и/или животного происхождения и продукты их дальнейшей переработки, например, перечисленные далее и получаемые в результате природного цикла жизнедеятельности растения, части этих растений (стебель, листья, клубни, луковицы, семена, фрукты, зерна), представленные в свежесобранном виде или в состоянии после последующей обработки (предварительное высушивание, увлажнение, измельчение, размалывание, просеивание и т.д.)В качестве целевых культур в рамках настоящего изобретения имеются в виду, например,следующие ВИДЫ растений (пшеница, ячмень,рожь, овес, рис, сорго, кукуруза и родственные им) свекла (сахарная и кормовая) бобовые растения (фасоль, чечевица, соя, горох) мас 5Предпочтительный способ нанесения соответствующей изобретению смеси состоит в опрыскивании или смачивание растительного материала жидким составом, содержащим активное вещество. Описанный способ консервирования представляет часть настоящего изобретения.Активные вещества формул Е и П применяют соответственно изобретению в виде совместных составов и могут использоваться в данном случае совместно с другими употребительными в технике составления смесей веществами - носителями, поверхностно-активными веществами или другими добавками, способствующими нанесению.Пригодные носители и добавки могут быть твердыми или жидкими и соответствовать веществам целевого назначения, употребительным в технике составления рецептур или смесей. Примерами служат, например, минеральные вещества природною или искусственного происхождения, растворяющие, диспергирующие, смачивающие, способствующие удержанию на обрабатываемой поверхности,загустки, связующие средства, также удобрения. Особенно выгодными добавками служат фосфолипиды.Предпочтительный способ нанесения смеси активных веществ формул 1 и П или сельскохозяйственного химического средства, содержащего эти активные вещества, заключается в нанесении на листву (аппликация на листву). Число аппликаций и наносимое количество определяется при этом степенью поражающего воздействия для соответствующего возбудителя (вида грибков). Смесь активного вещества можно наносить также поверх земли. При этом активные вещества поступают в растение через его корневую систему (системное действие). При этом место пребывания у растений пропитывается жидким составом или вещество в твердом виде вносят в почву, например, в виде гранулята (нанесение на почву). Смесь соединений Е и П можно также по особенно предпочтительному способу наносить на зерна семян, клубни, луковицы,фрукты или на другой растительный материал,подлежащий защите (покрытие). При этом материал или пропитывают жидким составом, содержащим активное вещество, или покрывают твердым составом. Кроме этою, в особых слу 7 В 1515 С 1 вчаях возможны дополнительные нанесения. Так достигают целевой обработки стебля растения или почек.При этом соединения формул 1 и П наносят в их неизменной форме или перерабатывают,предпочтительно совместно с вспомогательным средством, употребительным в технике применения составов. Примером служат, например,способные эмульгироваться концентраты, пасты, наносимые кистью, способные к непосредственному распылению и допускающие разбавление растворы, разбавленные эмульсии, порошки для опыления, растворимые порошки, средства для опыления грануляты,закапсулированные, например, полимерными материалами известным образом. Способы применения, такие как опыление, использование аэрозоля, опыление дустом, нанесение кистью, обсыпание и обливание, выбирают,смотря по характеру средства, преследуемых целей и соответственно заданным отношениям,благоприятные наносимые количества при обработке в полевых условиях составляют, в общем, от 5 г до 5 кг активного вещества формул 1 и П на 1 га предпочтительно от 10 г до 2 кг/га, и особенно желательно от 20 г до 600 г/ га.Составление средств или составов, содержащих активное вещество формул 1 и П, смотря по обстоятельствам, твердое или жидкое вспомогательное вещество, производят известным образом, например, тщательным смешиванием и/ или перемалываннем активных веществ с рассеивающпми средствами, такими, например, как растворители, твердыми носителями,а при определенных условиях - с поверхностно-активными веществами (тензидами).В качестве растворителя можно иметь в виду ароматические углеводороды, предпочтительно фракции Св до С 12, например, смесь ксилолов,замещенные нафталины, сложный эфир фталевой кислоты как дибутил - или диоктилфталат алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, спирты и гликоли,также их простые и сложные эфиры, такие как монометиловый эфир этиленгликоля кетоны, как циклогексан сильно полярный растворитель, как Ы-метил-Ъпирролидон,Диметилсульфоксид или диметилформамид,также, смотря по обстоятельствам, эпоксиднрованные растительные масла или соевое масло или вода.В виде твердого материала - носителя подразумевают, например, для распыляемого средства или диспергируемого порошка, кальцит, тальк, каолин, монтмориллонит или аттапульгит, тонкодисперсная кремневая кислота или продукт полимеризации, обладающий всасывающей способностью. Зерновым,поглощающим носителем для гранулята, слу 5жит пенза, кирпичная мелочь, сепиолит или бентомит. Носитель без поглощающих свойств например, кальцит или доломит.Среди поверхностно-активных веществ подразумевают в зависимости от вводимых в состав активных веществ формулу 1 и 11,неионогенные катионные и/ или неиониые тензиды с хорошими эмульгирующими диспергирующими и смачивающими свойствами. Тензидами служат и их смеси.Наиболее употребительные в технике получения смесей тензиды можно обнаружить,между прочим, в следующих публикациях Мс Ситспеопт Ветегяелтев апо Зшишйепз Апнпа 1 Мс РЦЫЕБЛЗЦ Согр., Кйогошооо Меч Шегзеу, 1980 Зшеу апо ново, Епсус 1 орео 1 а оЕ Зиггазе Аспуе Азепзтз Спешка Риыйзшпд Со.,1 пс. Мент 1 ог 1 1980.Особенно выгодными вспомогательными веществами, способствующими применению,служат далее фосфолипиды природного или синтетического происхождения из групп кефалина и лецитина, такие, например, как фосфатидилетаноламин, фосфатидилсерин,фосфатидилглицерин, лизолетитин.Составы для сельскохозяйственного применения содержат, как правило, от 0,1 до 99,особенно от 0,1 до 95 активного вещества формулы 1, от 99,1 до 1, особенно от 99,9 до 5 твердого или жидкого вспомогательного вещества и от 0 до 25, особенно от 0,1 до 25 тензида.Если имеющийся в продаже товар предпочтителен скорее как концентрированное средство, окончательный потребитель предпочитает, как правило, иметь дело с разбавленным препаратом.Такое (агро) химическое средство или средства служат составной частью предложенного изобретения.Последующие примеры служат для пояснения изобретения, причем Активное вещество означает смесь фенпиклонила 1 и соединения П в определенном отношении в смеси от 1 О 1 до 110.Порошок для опрыскивания а//111101 52, 1 З/ 25 50 75 Лигнинсульфонат натрия 5 5 Лаурилсульфат натрия 3 - 5 Диизобутилнафталинсулъ фонат натрия - 6 10 Простой эфир октилфенол кола этиленгликоля (7 8 мол. окиси этилена) - 2 Тонкодисперсная кремне кислота 5 10 10 Каолин 62 27 -.АКТИВНОЕ ВЕЩЕСТВО ТЩЗТЛЬНО перемешиваЮТ И ХОрОШО ПВРЕМБЛЫВЗЮТ В ПОДХОДЯЩВЙ МЕЛЬНИЦС. ПОЛУЧНЮТ ПОРОШОК ДЛЯ опрыскивания, допускающий разбавление водой до суспензии любой желаемой концентрации.Активное вещество (111120) 10 Гликолевый простой эфир октил фенол полиэтилена (4-5 молейИз этого концентрата можно приготовить разбавлением водой змушьсии любой желаемой концентрации.Тальк 95 Каолин - 92 Получают готовое для употребления распыляемое средство, у которою активное вещество смешано с носителем и перемолото в подходящей мельнице.Карбоксгпиетилцеллюлоза 1 1 4,Каолин 87 Активное вещество смешивают с добавками,перемалывают и увлажняют водой. Эту смесь экстрагируют и в заключение высушивают в потоке воздуха.Тонкоперемолотое активное вещество равномерно вносят в смеситель на каолин, увлажненный полиэтиленгликолем. Таким образом получают непылящий гранулят, покрытый оболочкой.Синергетический эффект для фунгицидов всегда происходит в случае, если фунгицидное действие комбинации активных веществ пре 10вышает сумму действий активных веществ,применяемых раздельно.Ожидаемое действие Е для заданной комбинации активных веществ, например, двух фунтицидов, справедливо, если оно подчиняется так называемой формуле Колби и может быть вычислено, как указано далее в публикации (Колба, вычисление синергетического и антагомистическнх ответных реакций на комбинацию гербицидов)Х И, активности за счет фунгицида 1 при р г ак. Ь/ гаУ И, активности за счет фунгицида П при ц г а 1 Ь/ гаЕ И, ожидаемое действие фунгицидов 1 П при рц г а Ь/ гаЕсли фактически наблюдаемое действие (О) превысит ожидаемое, тогда комбинация по их действию превысит аддитивное действие, т.е. произойдет синергетический эффект.Семена озимой пшеницы (сорт Молесон) инфицированных Бертопйа пооопиш, высеивают в поле. Испытание на солодовом агаре показало, что посев заражен до 53. Этот посев обрабатывают смесями активных веществ, как указано в последующей таблице. С целью первоначальной обработки активные вещества сначала диспергируют в воде, затем опрыскивают посевной материал, находящийся во вращающемся слое. Такая операция обработки соответствует обычному стандартному применению.Обработанные семена высеивают в пехотную землю. Пахотную землю укладывают в поддоны размером глубина 11 см, длина 40 см,ширина 30 см. В каждый поддон засеивают по 100 зерен. Для каждой комбинации проводят по 3 параллельных опыта. Эффективность для отдельных продуктов определяют с применением метода, опубликованного Холмсом и Колхоуном (Б.у.. Но 1 ше 5 апс 1 Со 111 оцп Метлой Гог изведав те еРНсасу о зеео йптйстаптз 1 огт 11 е соптго 1 о вееб - Ьогпе Зертопйа пооопшш оп шпеат апппа 1 з оЕ АррНеС В 1 о 1 осу 75 рр. 225 232, 1973).Поддоны после засеивания выдерживают 2 недели в отсутствии света при 8-1 ОС, затем устанавливают в теплице и там выдерживают еще 2 недели при 20 С. В заключение сеянцы удаляют из земли и промывают. Степень поражения у этих растений сравнивают с размером поражения грибком у необработанных контрольных растений. Данные представлены в таблице.