Фунгицидная тройная комбинация биологически активных веществ

(51) МПК (2006) НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ ФУНГИЦИДНАЯ ТРОЙНАЯ КОМБИНАЦИЯ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ(71) Заявитель Байер КропСайенс АГ(73) Патентообладатель Байер КропСайенс АГ(57) 1. Фунгицидная комбинация биологически активных веществ, содержащая соединение формулы при массовом соотношении активного вещества формулык активному веществу формулы , равном 11, и массовом соотношении активного вещества формулык активному веществу формулыот 10,1 до 11. 2. Способ борьбы с грибами, отличающийся тем, что на грибы, их биотоп или освобождаемые от них растения, части растений, семена, почву, поверхности, материалы или помещения воздействуют фунгицидной комбинацией биологически активных веществ по п. 1. 3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что соединение , соединениеи соединение, входящие в состав комбинации по п. 1, вносят одновременно все вместе или по отдельности, или друг за другом. 4. Применение фунгицидной комбинации биологически активных веществ по п. 1 для борьбы с грибами. Настоящее изобретение относится к новой комбинации биологически активных веществ, которая состоит из известного 3-1-2-(4-2-хлорфенокси-5-фтор-пиримид-6 илокси)-фенил-1-(метоксимино)-метил-5,6-дигидро-1,4,2-диоксазина (флуоксастробин),с одной стороны, и других известных биологически активных веществ, с другой стороны,и очень хорошо подходит для борьбы с фитопатогенными грибами. Известно, что 3-1-2-(4-2-хлорфенокси-5-фтор-пиримид-6-илокси)-фенил-1-(метоксимино)-метил-5,6-дигидро-1,4,2-диоксазин (флуоксастробин) обладает фунгицидными свойствами (ср. ЕР-А 0 882 043). Активность этого соединения является хорошей, но при небольших нормах расхода во многих случаях оставляет желать лучшего. Далее, известно также, что для борьбы с грибами могут использоваться многочисленные производные азола (ср., 11-е издание, 1997, стр. 114496/16048). Однако активность этих соединений при небольших нормах расхода также не всегда является достаточной. Было найдено, что новая комбинация биологически активных веществ из 3-1-2-(4-2 хлорфенокси-5-фтор-пиримид-6-илокси)-фенил-1-(метоксимино)-метил-5,6-дигидро-1,4,2 диоксазина (флуоксастробин) (ссылка - 196 02 095) формулы особенно при массовом соотношении активного вещества формулык активному веществу формулы , равном 11, и массовом соотношении активного вещества формулык активному веществу формулыот 10,1 до 11, обладает очень хорошими фунгицидными свойствами. Поразительным образом фунгицидная активность комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению, состоящей из трех биологически активных веществ, значительно выше, чем сумма активностей отдельных биологически активных веществ или активностей известных смесей из соответствующих двух биологически активных веществ. Следовательно, существует не предусмотренное заранее синергическое действие, а не только суммирование воздействий. Биологически активное вещество формулыизвестно (ср. например, ЕР-А 0 882 043). Биологически активные вещества формули , включенные в комбинацию биологически активных веществ согласно данному изобретению наряду с биологически активным веществом формулы , также известны (ср. ссылки). Также известны следующие комбинации биологически активных веществ Комбинация биологически активных веществ, содержащая соединения формули 98/47367. Комбинация биологически активных веществ, содержащая соединения формули 98/47367. Если биологически активные вещества в комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению находятся в определенных массовых соотношениях, си 3 12237 1 2009.08.30 нергическое действие оказывается особенно заметным. Однако массовые соотношения биологически активных веществ в комбинации могут варьироваться в сравнительно широком диапазоне. В общем случае на 1 массовую часть биологически активного вещества формулыприходится 0,1-10 массовых частей, предпочтительно 0,2-5 массовых частей, биологически активного вещества формулы , и 0,05-10 массовых частей, предпочтительно 0,1-5 массовых частей биологически активного вещества формулы . Комбинация биологически активных веществ согласно данному изобретению имеет очень хорошие фунгицидные свойства и может быть использована для борьбы с фитопатогенными грибами, такими как плазмодиофоромицеты, оомицеты, хитридиомицеты, зигомицеты, аскомицеты, базидиомицеты, дейтеромицеты и т.п. Комбинация биологически активных веществ согласно данному изобретению особенно пригодна для борьбы с болезнями зерновых растений, такими как мучнистая роса или эризифе , пятнистости , пиренофороз , ринхоспориоз, септориоз , фузариоз , церкоспорелези лептоспироз , ржавчины , головня, вызываемая грибами рода ,и , и для борьбы с такими грибковыми заболеваниями незерновых культур, таких как виноград, фрукты, арахис, овощи, как, например, фитофтора, милдью , питиоз , истинными мучнисторосыми, такие как, например, сферотекаили унцинула , и возбудителями листовой пятнистости, такими как вентурия , альтернария , септория, а также ризоктония , ботритис , склеротиния ,склеротиум . Хорошая переносимость растениями комбинации биологически активных веществ в концентрациях, необходимых для борьбы с болезнями растений, позволяет осуществлять обработку надземных частей растений, посадочного и семенного материала и почвы. Комбинация биологически активных веществ согласно данному изобретению может использоваться для обработки листьев или также в качестве протравливающего препарата. Комбинация биологически активных веществ согласно данному изобретению пригодна также для повышения урожайности. Кроме того, она является малотоксичной и хорошо переносится растениями. Согласно данному изобретению можно обрабатывать растения целиком и части растений. При этом под растением понимают все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикие и культурные растения (включая встречающиеся в природе культурные растения). Культурными растениями могут быть растения, которые можно получить непрерывными методами выращивания и оптимизации или методами биотехнологии и генной инженерии, или комбинацией этих методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищенные и незащищенные правом защиты сортов. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как побег, лист, цветок и корень, причем учитываются, например, листья, иголки, стебли, стволы, цветы, плоды и семена, а также корни, клубни и корневища. К частям растений относится также товарный продукт урожая, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни, корневища, отводки и семена. Обработка согласно данному изобретению растений и частей растений биологически активными веществами происходит непосредственно или путем воздействия на их окружающую среду, биотоп или складские помещения обычными методами, например путем окунания, опрыскивания, обработки паром, распылением в виде тумана, посыпания, намазывания, а в случае материала для размножения, в частности для семян, за счет формирования на них одно- и многослойных оболочек. 12237 1 2009.08.30 Комбинация биологически активных веществ согласно данному изобретению может быть переведена в обычные препаративные формы, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, грануляты, аэрозоли, микрокапсулы в полимерных материалах или в оболочечные материалы для семян, а также -составы. Эти препаративные формы готовятся обычными методами, например смешиванием биологически активных веществ или комбинаций биологически активных веществ с наполнителями, то есть с жидкими растворителями, находящимися под давлением сжиженными газами и/или твердыми наполнителями, при необходимости с использованием поверхностно-активных веществ, то есть эмульгаторов и/или диспергаторов, и/или пенообразующих средств. В случае использования воды в качестве наполнителя могут применяться также органические растворители в качестве вспомогательных растворителей. В качестве жидких растворителей в основном применяют ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения или хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например фракции нефти, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид или диметилсульфоксид, а также вода. Под сжиженными газообразными наполнителями или веществами-носителями следует понимать такие жидкости, которые при нормальной температуре и нормальном давлении являются газами, например аэрозольными газами, такими как бутан, пропан, азот или диоксид углерода. В качестве твердых наполнителей подходят, например, мука природных горных пород, таких как каолин, глины, тальк, мел,кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и мука синтетических твердых пород, таких как высокодисперсная кремниевая кислота, оксид алюминия или силикаты. В качестве твердых наполнителей для гранулятов подходят, например, размолотые и отфракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из муки неорганического и органического происхождения, а также грануляты из органических материалов, таких как опилки,скорлупа кокосовых орехов, кукурузные початки и стебли табака. В качестве эмульгирующих и пенообразующих средств подходят, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как сложные эфиры полиоксиэтилена и жирных кислот, простые эфиры полиоксиэтилена и спиртов жирного ряда, например простые эфиры алкиларилполигликолей, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также белковые гидролизаты. В качестве диспергаторов пригодны, например, лигнинсульфитные щелока и метилцеллюлоза. В препаративных формах могут применяться средства, улучшающие адгезию, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, зернистые или латексоподобные полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалин и лецитин, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные и растительные масла. Могут применяться также красители, такие как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, ферроциановый синий, и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители и микроэлементы, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка. Препаративные формы содержат в общем случае от 0,1 до 95 мас.биологически активных веществ, предпочтительно от 0,5 до 90 мас. . Комбинация биологически активных веществ согласно данному изобретению может применяться как таковая или во включающих ее препаратах, также и в смеси с известными фунгицидами, бактерицидами, акарицидами, нематицидами или инсектицидами, для того чтобы расширить, например, спектр воздействия или предотвратить развитие резистентности. 5 12237 1 2009.08.30 Возможно также смешивание с другими известными биологически активными веществами, такими как гербициды, или с удобрениями и регуляторами роста. Комбинация биологически активных веществ может применяться как таковая, в форме препаратов или приготовленных из них форм применения, таких как готовые к употреблению растворы, эмульгируемые концентраты, эмульсии, суспензии, порошки для распыления, растворимые порошки и грануляты. Применение происходит обычным образом,например путем полива, разбрызгивания, распыления, рассыпания, промазывания, сухого протравливания, влажного протравливания, шламового протравливания или инкрустирования. При использовании комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению нормы расхода могут изменяться в широком диапазоне в зависимости от метода обработки. При обработке частей растений в общем случае нормы расхода комбинации биологически активных веществ лежат в диапазоне от 0,1 до 10 000 г/га,предпочтительно между 10 и 1 000 г/га. При обработке семенного материала нормы расхода комбинации биологически активных веществ в общем случае лежат в диапазоне от 0,001 до 50 г на килограмм семенного материала, предпочтительно между 0,01 и 10 г на килограмм семенного материала. При обработке почвы нормы расхода комбинации биологически активных веществ в общем случае лежат в диапазоне от 0,1 до 10 000 г/га,предпочтительно между 1 и 5 000 г/га. Хорошее фунгицидное действие комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению видно из нижеследующих примеров. В то время как отдельные биологически активные вещества обладают небольшим фунгицидным действием, комбинации из трех биологически активных веществ показывают действие, которое превосходит простое суммирование действий. Синергический эффект у фунгицидов существует всегда тогда, когда фунгицидное действие комбинации биологически активных веществ больше, чем сумма действий нанесенных по отдельности биологически активных веществ. Ожидаемое действие для заданной комбинации из двух или трех биологически активных веществ можно рассчитать по Колби (, , 1967, 15, 20-22) следующим образом Еслиозначает эффективность при использовании активного вещества А с нормой расходаг/га, означает эффективность при использовании активного вещества В с нормой расходаг/га, означает эффективность при использовании активного веществас нормой расходаг/га,1 означает эффективность активных веществипри нормах расходаиг/га и Е 2 означает эффективность активных веществиипри нормах расходаи , иг/га,тогда,100 а для комбинации из 3 активных веществ. 2100 1000 При этом эффективность определяется в . Причем 0 означает эффективность, соответствующую эффективности контроля, в то время как эффективность 100 означает,что наблюдается отсутствие поражения. Если фактическое фунгицидное действие больше, чем вычисленное, то комбинация по своему действию является сверхаддитивной, то есть существует эффект синергизма. В 6 12237 1 2009.08.30 этом случае наблюдаемая фактически эффективность должна быть больше, чем величина ожидаемой эффективности Е 1 или Е 2, вычисленная по приведенной выше формуле. Изобретение поясняется следующим примером. Однако изобретение не ограничивается этим примером. Пример Тест на мучнистую росу(пшеница) / лечебный Растворитель 50 весовых частей ,-диметилацетамида Эмульгатор 1 весовая часть простого эфира алкиларилполигликоля. Для получения подходящей препаративной формы смешивают 1 массовую часть биологически активного вещества или комбинации биологически активных веществ с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации. Для испытания на лечебное действие молодые растения опыляют спорами. . . Спустя 48 часов после инокуляции растения опрыскивают содержащим биологически активные вещества препаратом с заданными нормами расхода. Растения помещают в теплицу при температуре около 20 и относительной влажности воздуха около 80 для того, чтобы способствовать развитию пустул мучнистой росы. Спустя 8 дней после инокуляции осуществляется оценка. При этом 0 означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность,равная 100 , означает, что не наблюдается никакого поражения. Тест на мучнистую росу(пшеница) / лечебный Биологически активное Нормы расхода биолог. Степень воздействия ввещество активного вещества в г/га найдено вычислено 111 505050 100 31 Найденонайденное воздействие.Вычисленовычисленное по формуле Колби воздействие. Национальный центр интеллектуальной собственности. 220034, г. Минск, ул. Козлова, 20. 7