Способ получения гидроперекиси циклогексила в смеси с циклогексаноном и циклогексанолом

-госмдАРствЕнннй 7 номитвт ссор по делам изовввтааий и ОТНРЫТИИ .(54) сносов получвния ГИдВ 0 ПЕРЕКИСИ ЦИКЛОГЕКСИЛА В смси с цИкпогвксАно ном И ЦКПОГЕКСАНОНОМ д .. г 7 (5731 Изцбретние относшдся кчтсре-кихтньлмфсоедннеднням, в частности кцполвт. 11 ьШЬд 0-40 ъ-3.-Ч 1 ИВддднхдтр-ебывання, 1 р.е 1 сшхонйой дсйсид рфкторпе за фвдто рое лрореагцрует 56-9932 р-астворен-ь, 9 5 дддРдду 7 ПРОЦЕСС ведут ипри пост Т 9 ЯНН 9 Й темчегатуге дли пьа ннжгнни- темпегатурьгцогдпннег реа 1 г 1 тцра-на 11 О 2-ДИзобретение относится к усовершенствованному способу получения гидроперекиси циклогексила в смеси с циклогексаноном н цикпогенсаноломд которые 5 находят применение при получении подимеров.Целью изобретения является увеличение содержания гидроперекисн ЦИКЛОгексила в продуктах реакции.йажйержавеющей стлифГНодают циклогексанв-количестре 91 г/Ч И при дав пении 5-баршпроиуекаювмнереэ него мо 45 лекулярный кислород (содержание кислорода 100 об. вммелкодисперсномб состоянии). Насыщенный таким образом молекупярньм кислородомдиклогексан пропускают В количестве 101 г/ч через 20 стеклянную трубку длиной 5 м и с внутренним диаметром 0,5 см,-соотношение 1000 Стеклянная трубка по всей дли-0 не нагревается до 17090. Для предотвращения образования газов в стеклян 25 ной.трубке поддерживается давление около 20 барч Время пребывания, оп- у ределяемое расходом циклогексана, составляет 36 мин. Это соответствует временн,необходимому для того, чтобы за иэрасходовалось 99,92 всего растворенНОГО МФЛЕКУЛЯРНОГО КНСОРОДЗ. В обра- зующейся реакцнонной.сме и, помимо циклогексана, содержится мас. гидроперекись циклогексила 1,98 циклогексанол 0,23 цнклогексанон.0095 ларбоновые кислоты 0,08. Выход (В расчете на прореагировавший циклогексан) гидроперекиси циклогексила составляет 81,3 цикпогексанона 4,652 и циклогексанола 10,8. 0 бщмйвьшод в расчете на прореагировавший циклогексанон) гидроперекиси циклогексила,циклогексанола н циклогексанона.составляет 96,7. Доля гидроперекиси циклогексана в трех указанных продуктпо примеру 1.Стеклннную трубку на второй стадии нагревают доТ 80 С и 50 пропускают через нее насыщенны моле кулярным кислородом цикпогексан в копичестве.1983 г/ч. Время пребывания при таком расходе составляет18 мин, что соответствует времени,необходимому для того, чтобы израс-. кодовалось 99,9 растворенного кислорода. В образующейсяреакционной смеси помимо циклогексана содержится, 55мас. гидроперекись циклогексила 1,89 цнклогексанол 0,30 циклогексанон 0,11, а также карбоновые кислоты 0,05. Выход Св расчете на прореагировавший цнклогексан) гидроперскисн циклогексила составляет 69,02, циклогексанона 6,4 и циклогексанола 20,32. Общий выод (в расчете на прореаги- ровавшийциклогексан) гндроперекисн циклогекснла, циклогексанона и циклогексанола составляет 95,6. Доля гидроперекиси циклогексила в трех ука занных продуктах составляет 0,80.П р им е р 3. Процесс проводят по примеру 1. Стеклянную трубку на второй стадии нагревают до 170 С и поддерживают в Ней давление 20 бар. Через трубку пропускают насыщенный молекулярным кислородом циклогексан в количестве 114 г/ч. При времени пребывания в реакторе 32 мин в реак цию вступает 56 растворенного кисло рода. В образующейся-В результате реакционнойсмесн помимо циклогексана содержится, мас. гидроперекись цик логексила 16.циклогексанол 0,12циклогексанон 0,05, а также карбоновые кислоты 0,04. Вьшод (в расчетена прореагировавший цмклогексан) гидроперекисиоциклогексила равен 87,22 у циклогексанола 6,8, а циклогексанона 3,52. Общий въшод Св расчете на прореагировавший циклогексан) гидроперекиси циклогексила, циклогексанола и циклогексанона равен 97,52. Доля гидроперекиси циклогексила в трех указанныи продуктах составяет 0,890.9.кислород через него (содержание.кисдо рода 100 об.2) в мелкодисперсном состаянии. Насыщенный таким образом молекулярны кислородом цнклогексан вводят в количестве 372 г/ч в выпол.ненную из нержавеющей стали трубкувнутренним диаметром 1 см и длиной Т 25 м. Первые две трети длины реакционной трубки нагревают до-190 С,последнюю треть общей длины трубки до 180 цС. Для предотвращения образования газов в реакционной трубке поддерш кивают давление около 60 бар. Времн пребывании, определяемое расходом циклогексана,составляет 10 мин. Это соответствует 0,8 доли времени, необ да В образующейся реакционной смеси,ходимого для того, чтобы израсходовалось 99,92 всего.растворенного молекулярного кнслорода. В образующейся реакционной смеси, помимо циклогексана, содержится, мас.2 гндроперекнсь цнклогекснла 2,40 циклогексанол Од 7 циклогексанон 0,21, а также карбоновые кислоты 0,16. Выход Св расчете напрореагировавший цнклогексан) гидропечо рекнси циклогексила 71,82, циклогекса нона 7,62 и циклогексанола 16,12. Об ЩИЙ ВЬЩОД (В расчете на ПРОРЕВГИРОБЗВший циклогексан) гидроперекнси циклогексила циклогексанола и циклогексанона составляет 95,5. Доля гидроперекисиииклогексила в трех указанных продуктах составляет 0,752.из.нержавеющей стали, подают циклогек сан в количестве 364 г/чи при 4 ОСи.давлении 45-бар првпускают через-не ГО МОЛЕКУЛЯРНЫЙ КНСЛОРОД (содержание кислорода 190 об.-в мелкодисперсном еостоянни). Насыщенньй таким образом молекулярным кислородом цнклогексан пропускают в количестве 275 г/ч через трубку, выполненную из нержавеющей 1 стали, длиной 1,25 м И с внутренним диаметром 1 см, соотношение 1 Т 25. По первой трети ее длины реакционная трубка нагревается до 19 ОС, по второй трети до Т 85 С н по последней трети.до 150 С. Для предотвращенияобразования газов в реакционной трубке поддерживается давление около б 0.бар. время пребывания определяемое расходом циклогексана, составляет 13,5 мин. Это соответствует девлти- десятьш времени, необходимомудля тото чтобы израсходовать 9992 всего. растворенного молекулярного-киспоро иП р и м е р 6 (сравнительный). Процесс проводят по примеру 1, но стеклянную трубку навторой стадии заменяют реактором с мешалкой емкостью 100 см, в который подают насьщенныйМОЛЗКУЛЯРНЬЩ кислородом цнклогексан в количестве 116 г/ч. В реакторе под держивают температуру 17 ОС Н давление 20 бар, Среднее время пребывания составляет 36 мин. Доля гидроперекиСИ ЦИЙ-СПОГЕКСНПБ В РВЗКЦИОННОГ СМЕСИ(в.расчете на суммраное количество гидроперекиси циклогексила, циклогексанона и циклогексанола) составляет О 47.Вьшод (В расчете-на прореагировавшийтциклогексан) равен 912. д.Пгр и м е р 7 (сравнительный). Процесс проводят по примеру 1, но вд реакторе с-мешалкой на второй стадии при 18006 и давлении 25 бар. Время пребывания в реакторе составляет 1 мн- Доля гидроперекиси циклогексила (в расчете на-суммарное содержание гидролерекиси циклогексила, циклогексанона И циклогексанола) состав--ляет 0,50. Вьшод Св расчте на прореагнровавший циклогексан)-гидроперекиси циклогексила 4442, циклогексанона 1032 и циклогексанола Здд 8. Общий выход трехуказанных соединений равен-89,5.Таким образомпредлагаемый способ позволяет получать целевой продукт с селективностью по суммецИклогексанон циклогексанол гидропере кись циклогексила.94,1 97,5. Доля, 40 родсодержащмх продуктах 67789 О.Гндройерекисидцнкпогексила в кисло В известном способе основными продуктами являются циклогексанон и циклогексанол, а-гидроперекисьциклогекси па является незначительной примесью.Общй вьшод (в расчете на прореаги циклогексила, циклогексанола и циклогексанона составляет 9 д 1. Доля гид ПОПЕРЕНСН ХШКЛОГЕКСИЛЗ В трех указан ных продуктах О 677ном И циклогексаноломжидкофааным окислением цклогексанона молекулярным кислородом с предварительным наСРПЦЕНИЕМ ЦНКЛОГВКСЗНВ МОЛЕКУЛНР НЪШотем,.что, с цепью увеличения содержаг скоростц подачи сырья 040,8 ч дния гидроперекиси циклогенсила в прог и времени пребывания реакционной смедуктах-реакции насыщение цмклогексае - рснв.реакторе, за которое прореагируна кислородом ведут до.степени несыч 5 длт 5 б 999 расрооренного кислорода,щения 10 Ообъ, а окисление ведут в елилпроцеср ведут при постоянной тецд реакторе цилиндрической формыщпри-сое перетуре илипри снижении температурытношении-диаметрдлина 1 ЪС 12571900) е по длине реактора на то-дос г. У 2 е. н о Йпц. - грВННШШИ Государственного комйтет-СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж 35 Раушская.на 6.д.Ц 4/5