Средство для защиты растений риса, кукурузы или сорго от фитотоксического действия гербицидов

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ПАТЕНТНЫЙ КОМИТЕТ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ СРЕДСТВО ДЛЯ ЗАЩИТЫ РАСТЕНИЙ РИСА, КУКУРУЗЫ ИЛИ СОРГО ОТ ФИТОТОКСИЧЕСКОГО ДЕЙСТВИЯ ГЕРБИЦИДОВ(72) Авторы Урс Буркхардт , Раафат Солиман(73) Патентообладатель Новартис АГ 57) 1. Средство для защиты растений риса, кукурузы или сорго от фитотоксического действия гербицидов ряда сульфонилмочевины, хлорацетанилидов, эфиров арилоксифеноксипропионовых кислот, включающее активное вещество и вспомогательные добавки, отличающееся тем, что в качестве активного вещества оно содержит соединения общей формулы 3 где А - нафтил или замещенный фенил 1 - водород, С 1-С 4-алкил 2 - С 1-С 4-алкил 3 - водород 4 - водород, галоген, или 3 и 4 вместе образуют 4-алкадиенильный мостик 5 - водород, С 1-С 4-алкил 6 - С 1-С 4-алкил, галоген, метоксигруппа,при следующем соотношении компонентов, мас. активное вещество 0,1-60,0 вспомогательные добавки остальное. 2. Средство по п.1, отличающееся тем, что оно предназначено для защиты культурных растений от фитотоксического воздействия гербицидов ряда сульфонилмочевины общей формулы- метокси, этокси или дифторметокси- СН- или- метил, метокси, дифторметокси, циклопропил или метиламино,7 - метоксиэтокси, 2-хлорэтокси, 3,3,3-трифторпропен-1-ил или метоксикарбонил. 3. Средство по п.2, отличающеся тем, что сульфонилмочевины общей формулывыбраны из группы-(2-метокси-этокси)-фенилсульфонил(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)-мочевина. 4. Средство по п.1, отличающееся тем, что оно предназначено для защиты культурных растений от фитотоксического воздействия гербицида ряда хлорацетанилидов, которым является -хлорацетил(2 метокси-1-метилэтил)-2-этил-6-метиланилин. 5. Средство по п.1, отличающееся тем, что оно предназначено для защиты культурных растений от фитотоксического воздействия гербицидов - эфиров арилоксифеноксипропионовой кислоты общей формулы 8 - этил, н-бутил или пропаргил 9 - хлор или трифторметил 10 - фтор или хлор. 6. Средство по п.5, отличающееся тем, что производные арилоксифеноксипропионовой кислоты формулывыбраны из группы пропаргиловый эфир 2-4-(3,5-дихлорпиридин-2-илокси)-фенокси-пропионовой кислоты,бутиловый эфир 2-4-(5-трифтор-метилпиридин-2-илокси)-фенокси-пропионовой кислоты,этиловый эфир 2 -4-(6-хлорхиноксалин-2-илокси)-фенокси-пропионовой кислоты,этиловый эфир 2 -4-(6-хлорбензоксазол-2-илокси)-фенокси-пропионовой кислоты.(56) 1. Патент США 4347380, С 07 С 143/82, 1982. 2. Агрохимия, 1986,4, с.112. Изобретение касается новых -ацилсульфамоилфенилмочевин, которые пригодны для защиты растений риса, кукурузы или сорго от фитотоксического действия гербицидов ряда сульфонилмочевины, хлорацетинилидов, эфиров арилоксифеноксипропионовых кислот. Известно, что гербициды из таких классов веществ, как сульфонилмочевины, галогенацетанилиды и производные арилоксифеноксипропионовой кислоты при применении в эффективной дозе иногда наряду с сорняками, с которыми нужно бороться, в известной мере наносят повреждение также культурным растениям. Повышенные дозы часто наносятся невольно и случайно, так как краевые зоны при опрыскивании полосами перекрываются вследствие ветрового воздействия или из-за неправильной оценки распыления по фронту устройства для опрыскивания. Климатические условия или состояние почвы могут влиять так, что рекомендуемое для нормальных условий количество гербицида будет действовать как избыточная доза. Качество семян также может играть роль в случае совместимости с гербицидом. Для того, чтобы противосто 2 1998 1 ять этой проблеме, были предложены различные вещества, которые позволяют специфически предотвратить вредное воздействие гербицида на культурные растения, то есть защищать культурные растения, не влияя при этом заметно на гербицидную активность в отношении сорняков. При этом оказалось, что предложенные антидоты как по отношению к культурным растениям, так и по отношению к гербицидам и, при необходимости, также в зависимости от способа нанесения очень часто действуют специфически, т.е. определенный антидот часто пригоден только для определенного культурного растения и для некоторых классов гербицидных веществ. Согласно изобретению предлагаются средства, содержащие новые -ацилсульфамоилфенилмочевины общей формулы 3 где А означает нафтил или замещенный фенил 6 1 означает водород, С 1-С 4-алкил,2 означает С 1-С 4-алкил,3 означает водород,4 означает водород, галоген или 3 и 4 вместе образуют С 4- алкадиенильный мостик,5 означает водород, С 1-С 4-алкил,6 означает С 1-С 4-алкил, галоген, метоксигруппу при следующем соотношении компонентов, мас. активное вещество 0,1-60 вспомогательные добавки остальное. Соединения формулыпри нормальных лабораторных условиях - это стабильные вещества. Они не разлагаются при хранении при комнатной температуре. Антидот формулыможет использоваться, в зависимости от цели применения, для предварительной обработки посевного материала культурных растений (протравливание семян или черенков) или перед или после посева вноситься в почву. Эти средства также можно применять индивидуально или вместе с гербицидом перед или после прорастания растений. Обработка растений или семян антидотом поэтому может производиться, как правило, вне зависимости от момента применения гербицида. Однако обработка растений может осуществляться также посредством одновременного применения гербицида и антидота (смешение в емкости). Предвсходовая обработка включает как обработку посевных площадей перед посевом, так и обработку засеянных площадей, но еще до всходов. Нормы расхода антидота по отношению к гербициду определяются далее способом применения. При обработке полей, при которой гербицид и антидот наносят либо одновременно (смешение в емкости), либо раздельно, отношение количеств антидота к гербициду лежит в пределах от 100 до 51. Как правило, при количественном соотношении антидота к гербициду в пределах от 51 до 150 достигается полное защитное действие. При протравливании семян и подобных защитных мерах, однако, необходимы значительно меньшие количества антидота по сравнению с количествами гербицидов, вносимых позднее на каждый гектар посевной площади. В общем, при протравливании семян на каждый килограмм семян требуется 0,1-10 г антидота. Как правило, полное защитное действие достигается уже при применении 0,1-5 г антидота на 1 кг семян. Если этот антидот должен применяться незадолго перед посевом при набухании семян, то целесообразно использовать растворы антидота, которые содержат активное вещество в концентрации 1-10000 . Как правило, полное защитное действие достигается при концентрации антидота 100-1000 рр. Как правило, между предохранительными мероприятиями, такими, как протравливание семян и обработка черенков антидотом формулыи возможной, более поздней обработкой полей гербицидами, имеется довольно продолжительный период времени. Предварительно обработанные семена и саженцы, позднее, в сельском хозяйстве,садоводстве и в лесном хозяйстве можно вводить в соприкосновение с различными химикалиями. Изобретение поэтому касается также защитных средств для культурных растений, которые в качестве активного вещества содержат антидот формулывместе с обычными веществами-носителями. Такие средства могут при необходимости дополнительно содержать такие гербициды, от влияния которых должны быть защищены культурные растения. Превосходное защитное действие от сульфонилмочевинных гербицидов, а также от гербицидов на основе арилоксифеноксипропионовой кислоты и от хлорацетанилидных гербицидов при использовании антидота формулы 3 1998 1 наблюдают в рисе, сорго и кукурузе. В особенности при этом нужно подчеркнуть благоприятный эффект 1-4-(3,4-диметилбензоилсульфамоил)-фенил-3-метилмочевины. Сульфонилмочевинные гербициды, вредное воздействие которых на культурные растения можно устранять с помощью средства по изобретению, в последнее время стали известны в большом количестве. Типичные представители гербицидных производных сульфонилмочевины могут быть объединены формулой- метокси, этокси или дифторметокси, - СН или , - метокси, метил, дифторметокси, циклопропил или метиламино,7 - метоксиэтокси, 2-хлорэтокси, 3,3,3-трифторпропен-1-ил или метоксикарбонил. Под формулуподпадают следующие отдельные гербицидно-активные вещества-2-(2-метоксиэтокси)-фенилсульфонил(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)-мочевина. Галогенацетанилиды, вредное воздействие которых на культурные растения может быть устранено с помощью ацилсульфамоилфенилмочевин формулы , точно также уже известны в большом количестве. Такие галогенацетанилиды могут быть описаны следующей общей формулой 3 Под формулуподпадает следующее гербицидное производное хлорацетанилида-(2-этоксиэтил)хлорацетил-2-этил-6-метиланилин. Гербициды на основе арилоксифеноксипропионовой кислоты, вредное воздействие которых по отношению к культурным растениям можно устранять с помощью -ацилсульфамоилфенилмочевин формулы , известны в большом количестве. Такие производные арилоксифеноксипропионовой кислоты могут быть описаны нижеуказанной общей формулой причем- этил, н -бутил или пропаргил,9 - хлор или трифторметил,10 - фтор или хлор. Под формулув особенности подпадают следующие гербицидные производные арилоксифеноксипропионовой кислоты пропаргиловый эфир 2-4-(3,5-дихлорпиридин-2-илокси)-фенокси-пропионовой кислоты,бутиловый эфир 2-4-(5-трифторметилпиридин-2-илокси)-фенокси-пропионовой кислоты,этиловый эфир 2-4-(6-хлорхиноксалин-2-илокси)-фенокси-пропионовой кислоты,этиловый эфир 2-4-(6-хлорбензоксазол-2-илокси)-фенокси-пропионовой кислоты. Для применения соединений формулыили средств, которые содержат эти соединения, с целью защиты культурных растений от вредных воздействий сельскохозяйственных химикалиев используют различные методы и способы, как, например, следующие. Протравливание семян а) Протравливание семян активным веществом, приготовленным в виде смачивающегося порошка, посредством встряхивания в сосуде до равномерного распределения на поверхности семян (сухое протравливание). При этом применяют от 10 до 500 г активного вещества формулы(при 25-ной формулировке от 40 г до 2 кг смачивающегося порошка) на 100 кг семян. б) Протравливание семян эмульсионным концентратом активного вещества или водным раствором активного вещества формулы , приготовленного в виде смачивающегося порошка, по методу а) (мокрое протравливание). в) Протравливание погружением семян в бульон с 50-3200 ррт активного вещества формулыв течение времени от 1 до 72 часов и при необходимости последующей сушки семян (протравливание погружением,промачивание семян). Протравливание посевного материала или обработке проросшего сеянца, естественно, представляют собой преимущественные методы применения, так как обработка активным веществом полностью направлена на целевую культуру. При этом применяют, как правило, от 10 до 500 г, предпочтительно, от 50 до 400 г активного вещества на 100 кг посевного материала, причем в зависимости от методики, которая дает возможность осуществлять также добавку других активных веществ или микроэлементов, могут допускаться отклонения в большую или меньшую сторону от указанных граничных концентраций (повторное протравливание).. Применение танковых смесей Используют жидкую обработку смесью из антидота и гербицида (количественное соотношение обоих составляет от 101 до 30), причем норма расхода гербицида составляет от 0,001 до 10 кг на гектар. Танковая смесь преимущественно вносится перед посевом или после посева или же вводится на глубину 5-10 см в еще не засеянную почву.. Внесение в семенную борозду Антидот вносят в виде эмульсионного концентрата, смачивающегося порошка или в виде гранулята в открытую засеянную борозду, затем после закрытия семенной борозды обычным образом применяют гербицид по способу предвсходовой обработки.. Контролируемое выделение активного вещества Активное вещество в растворе наносят на минеральный носитель гранулята или на полимеризованный гранулят (мочевина/формальдегид) и оставляют высыхать. При необходимости можно наносить покрытие(грануляты с оболочкой), которое позволяет осуществлять дозированно выделение активного вещества в течение определенного периода времени. Соединения формулыиспользуются как таковые или предпочтительно вместе с обычными вспомогательными веществами и поэтому перерабатываются, например, до эмульсионных концентратов, непосредственно распыляемых или разбавляемых растворов, разбавленных эмульсий, смачивающихся порошков, растворимых порошков, пылевидных препаратов, гранулятов, а также инкапсулятов. Способы применения, как опрыскивание, опыливание, пульверизация, рассеивание или поливка также, как вид средства, выбираются в зависимости от поставленных целей и заданных соотношений. Средства, содержащие активное вещество формулыи, при необходимости, твердую или жидкую добавку,композиции или составы приготавливаются известным образом, например тщательным перемешиванием и/или размолом активных веществ с наполнителями как, например, с растворителями, твердыми веществами-носителями и, при необходимости, с поверхностно-активными веществами. 1998 1 В качестве растворителей можно применять следующие ароматические углеводороды, предпочтительно фракции от 8 до С 12 как, например, смеси ксилолов или замещенные нафталины, эфиры фталовой кислоты, как дибутилфталат или диоктилфталат, алифатические углеводороды, такие, как циклогексан или парафины, спирты и гликоли, а также их простые и сложные эфиры, такие, как этанол, этиленгликоль, этиленгликольмонометиловый эфир или этиленгликоль-моноэтиловый эфир кетоны, как циклогексанон сильно полярные растворители, как -метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или диметилформамид, а также, при необходимости, эпоксидированные растительные масла, как эпоксидированное кокосовое масло или соевое масло или воду. В качестве твердых носителей, например для пылевидных препаратов и диспергирующихся порошков,как правило, применяют природную минеральную муку, как кальцит, тальк, каолин, монтмориллонит или аттапульгит. Для улучшения физических свойств могут добавляться также высокодисперсная кремневая кислота или высокодисперсные, обладающие поглощающей способностью полимеризаты. В качестве гранулированных адсорбционных носителей гранулятов применяют пористые материалы как, например, пемза,кирпичный бой, сепиолит или бентонит, а в качестве не сорбирующих материалов-носителей, например,кальцит или песок. Кроме того, можно применять множество предварительно гранулированных материалов неорганической или органической природы, как доломит или измельченные остатки растений. В качестве поверхностно-активных соединений в зависимости от типа формулируемого активного вещества формулыприменяют неионные, катионо- и/или анионоактивные поверхностно-активные вещества с хорошими эмульгирующими, диспергирующими и смачивающими свойствами. Под поверхностно-активными веществами нужно понимать также смеси поверхностно-активных веществ. Пригодными анионными поверхностно-активными веществами могут быть как так называемые водорастворимые мыла, так и водорастворимые синтетические поверхностно-активные соединения. В качестве мыл следует назвать соли щелочных, щелочноземельных металлов или, при необходимости,замещенные соли аммония высших жирных кислот (С 10-22), как, например, - или К - соли олеиновой или стеариновой кислоты или природных смесей жирных кислот, которые могут получаться, например, из масла кокосового ореха или топленого животного сала. К ним могут быть отнесены также метилтауриновые соли жирных кислот. Чаще, однако, применяются так называемые синтетические поверхностно-активные вещества, в частности жирные оульфонаты, жирные сульфаты, сульфированные производные бензимидазола или алкиларилсульфонаты. Жирные сульфонаты или сульфаты существуют, как правило, в виде щелочных, щелочноземельных или, при необходимости, замещенных аммониевых солей и имеют алкильный остаток с 8-22 атомами углерода, причем алкил включает также алкильную часть ацильных остатков, например, - или Са-соль лигнинсульфоновой кислоты, сложного эфира додецилсерной кислоты или смеси сульфатов жирных спиртов, приготовленной из природных жирных кислот. К ним относятся также соли эфиров серной кислоты и сульфокислот аддуктов жирных спиртов с этиленоксидом. Сульфированные производные бензимидазола содержат преимущественно 2 группы сульфоновой кислоты и один остаток жирной кислоты с 8-22 атомами углерода. Алкиларилсульфонаты - это,например, -, Са- или триэтаноламинные соли додецилбензолсульфоновой кислоты, дибутилнафталинсульфоновой кислоты или продукта конденсации нафталинсульфокислоты с формальдегидом. Далее, принимают во внимание соответствующие фосфаты, как, например, соли эфира фосфорной кислоты аддукта -нонилфенола с (4-14) -этиленоксидом. В качестве неионных поверхностно-активных веществ, в первую очередь, необходимо указать производные простых полигликолевых эфиров алифатических или циклоалифатических спиртов, насыщенных или ненасыщенных жирных кислот и алкилфенилов, которые могут содержать от 3 до 30 простых гликольэфирных групп и от 8 до 20 атомов углерода в (алифатическом) углеводородном остатке, и от 6 до 18 атомов углерода в алкильном радикале алкилфенолов. Следующие пригодные неионные поверхностно-активные вещества - это водорастворимые, содержащие от 20 до 250 групп простых этиленгликолевых эфиров и от 10 до 100 групп простых пропиленгликолевых эфиров,полиэтиленоксидные аддукты с пропиленгликолем, этилендиаминополипропиленгликолем и алкилполипропиленгликолем с 1 до 10 атомами углерода в алкильной цепи. Указанные соединения содержат обычно на одну единицу пропиленгликоля от 1 до 5 единиц этиленгликоля. В качестве примеров неионных поверхностно-активных веществ следует упомянуть нонилфенолполиэтоксиэтанолы, полигликолевые эфиры ксторового масла, аддукты полипропиленоксида с полиэтиленоксидом, трибутилфенолполиэтоксиэтанол, полиэтиленгликоль и октилфеноксиполиэтоксиэтанол. Далее, также принимают во внимание эфиры жирных кислот полиоксиэтиленсорбитана, как полиоксиэтиленсорбитантриолеат. В случае катионных поверхностно-активных веществ речь идет прежде всего о четвертичных аммониевых солях, которые в качестве -заместителей содержат, по крайней мере, один алкильный остаток с 8 до 22 атомами углерода, и в качестве других заместителей имеют низшие, при необходимости, галогенированные алкильные, бензильные или низшие оксиалкильные остатки. Соли существуют преимущественно как 6 1998 1 галогениды, метилсульфаты или этилсульфаты, например стеарилтриметиламмонийхлорид или бензил-ди-(2 хлорэтил) этиламмонийбромид. Агрохимические композиции содержат, как правило, от 0,1 до 95, в особенности от 0,1 до 60 активного вещества формулы , от 1 до 99,9 твердой или жидкой добавки и от 0 до 25, особенно от 0,1 до 25 поверхностно-активного вещества. В особенности предпочтительные формулировки составляются следующим образом (масс. ). Эмульгирующиеся концентраты Активная смесь активных веществ 1 до 20, предпочтительно от 5 до 10 Поверхностно-активные вещества 5 до 30, предпочтительно от 10 до 20 Жидкие носители 50 до 94, предпочтительно от 70 до 85 Пылевидные препараты Активная смесь активных веществ 0,1 до 10, предпочтительно от 0,1 до 1 Твердые носители 99,9 до 90, предпочтительно от 90,9 до 99 Суспензионные концентраты Активная смесь активных веществ 5 до 75, предпочтительно от 10 до 50 Вода 94 до 25, предпочтительно от 88 до 30 Смачивающиеся порошки Активная смесь активных веществ 0,5 до 90, предпочтительно от 1 до 80 Поверхностно-активное вещество 0,5 до 20, предпочтительно от 1 до 15 Твердый носитель 5 до 95, предпочтительно от 15 до 90 Грануляты Активная смесь активных веществ 0,5 до 30, предпочтительно от 3 до 15 Твердый носитель 99,5 до 70, предпочтительно от 97 до 85. В то время, как в качестве торговых препаратов предпочтительными являются концентрированные средства, конечный потребитель использует, как правило, разбавленные средства. Применяемые формы могут разбавляться до содержания активного вещества вплоть до 0,001. Нормы расхода, как правило, составляют от 0,01 до 10 кг активного вещества, преимущественно от 0,25 до 5 кг активного вещества/га. Средства могут содержать также другие добавки стабилизаторы, пеногасители, консервирующие средства, регуляторы вязкости, связующие, прилипатели, а также удобрения или другие активные вещества для получения специальных эффектов. Указанные ниже примеры служат для пояснения изобретения. Они не ограничивают объема охраны изобретения. Примеры получения Пример Н 1 1-4-(-3,4-диметилбензоил-сульфамоил)-фенил-3-метил- мочевина а) -(4-сульфамоилфенил)-0-фенилкарбамат 176 г сульфаниламида суспендируют в 750 мл диоксана и смешивают с 79 г пиридина. К этой смеси при температуре 15 С добавляют по каплям 160 г фенилового эфира хлормуравьиной кислоты. Реакционную суспензию перемешивают в течение 1 часа при 50 С, охлаждают, затем перемешивают в 2 литрах воды. Выпавший в осадок продукт отделяют и просушивают. Получают 277 г -(4-сульфамоилфенил)-0 фенилкарбамата. Т.пл. 220-223 С. б) 1-(4-сульфамоилфенил)-3-метилмочевина К суспензии из 350 г -(4-сульфамоилфенил)-0-фенилкарбамата в 1500 мл этанола при температуре 80 С добавляют по каплям 330 мл 33-го этанольного раствора метиламина. Из первоначально прозрачного раствора в течение 1,5 часов выкристаллизовывается продукт. После охлаждения реакционной смеси отделяют осадок и высушивают его. При этом получают 256 г 1-(4-сульфамоилфенил)-3-метилмочевины с т.пл. 211-213 С . в) К суспензии из 73,3 г 1-(4-сульфамоилфенил)-3-метилмочевины в 600 мл ацетонитрила добавляют 56,7 г 3,4-диметилбензоилхлорида и 3,9 г 4-диметиламинопиридина. К этой смеси по каплям добавляют 98,1 г триэтиламина. Температура смеси при этом поднимается от комнатной температуры до 45 С, и дисперсные составные части переходят в раствор. После короткого периода времени происходит кристаллизация. В течение последующих 2,5 часов смесь перемешивают в 2,5 литрах ледяной воды и 200 мл 2 н. серной кислоты. Выпадающий продукт отделяют, промывают эфиром и высушивают. Получают 114,4 г 1-4-(-3,4 диметилбензоил-сульфамоил)-фенил-3-метилмочевины с т.пл. 236-238 С (при разложении). Пример Н 2 7 а) -(3-сульфамоилфенил)-0-фенилкарбамат. К суспензии из 125 г 3-аминобензолсульфонамида и 57,9 г пиридина в 500 мл диоксана прикапывают при температуре 15 С 113 г фенилового эфира хлормуравьиной кислоты. Смесь перемешивают в течение одного часа при комнатной температуре, а затем в течение часа при температуре 50 С, и затем примешивают в 2 литра воды. Выпавший в осадок продукт отделяют и высушивают. Получают 201 г -(3 сульфамоилфенил)-0-фенилкарбамата с т.пл. 184-186 С (при разложении). б) 1-(3-сульфамоилфенил)-3,3-диметилмочевина. Смесь из 205 г -(3-сульфамоилфенил)-0-фенилкарбамата и 158 г 40-го водного раствора диметиламина в течение 3-х часов кипятят с обратным холодильником в 500 мл этанола. Растворитель отгоняют при пониженном давлении. Остаток смешивают с водой и образовавшийся фенол удаляют с водяным паром. Кристаллический остаток отделяют после охлаждения колбы для перегонки, промывают холодным метанолом и высушивают. Таким образом получают 136 г 1-(3-сульфамоилфенил)-3,3-диметилмочевины с т.пл. 193-194 С. в) К суспензии из 10,1 г 1-(3-сульфамоилфенил)-3,3- диметилмочевины в 60 мл ацетонитрила добавляют 6,1 г хлорангидрида 2-фуранкарбоновой кислоты и 0,1 г 4-диметиламинопиридина. В эту смесь при комнатной температуре добавляют по каплям 9,5 г триэтиламина. Реакционную смесь перемешивают в течение 15 часов при комнатной температуре, а затем в течение одного часа при 60 С. После охлаждения смеси добавляют по каплям 4,5 г метансульфоновой кислоты и вливают ее в 1 литр воды. Выделяющееся при этом масло кристаллизуется спустя короткий промежуток времени. Кристаллизат отделяют, промывают метанолом и высушивают. Таким образом получают 11,3 г 1-3-(-2-фурулкарбонилсульфамоил)-фенил-3,3-диметилмочевины с т.пл. 216-217 С (при разложении). Пример Н 3 1-(-3,4-диметилбензоил-сульфамоил)-фенил-3-аллилмочевина Суспензию из 12,2 г 4-(-3,4-диметилбензоил-сульфамоил) анилина в 20 мл ацетонитрила смешивают по каплям с 1,4 г триэтиламина. При этом вначале получается прозрачный раствор, из которого выпадает соль. После добавления 4,6 г аллилзоционата смесь в течение 2-х часов перемешивают при комнатной температуре, а затем в течение 2-х часов перемешивают при 70 С. После того, как смесь охлаждена, ее вводят в смесь из 1 литра ледяной воды и 4,5 г концентрированной серной кислоты. Выпавший осадок отделяют, промывают эфиром и высушивают. Таким образом, получают 15,1 г 1-4-(-3,4-диметилбензоил-сульфамоил)-фенил-3-аллилмочевины с т.пл. 194201 С (при разложении). Пример Н 4 1-4-(-2,3-диметилбензоил-сульфамоил)-фенил-3- метилмочевина Суспензию из 6,1 г 4-(-2,3-диметилбензоил-сульфамоил)-анилина в 50 мл ацетонитрила смешивают с 2,8 г триэтиламина. В эту смесь добавляют по каплям 1,3 мл метилизоцианата. Реакционную смесь в течение 2-х часов перемешивают при комнатной температуре, затем еще в течение 6 часов при 50 С. После охлаждения до комнатной температуры смесь вводят в 200 мл ледяной воды и 15 мл 2 н серной кислоты. Выпадающий продукт отделяют и высушивают. Получают 1-4-(-2,3-диметилбензоил-сульфамоил)-фенил-3-метилмочевину с т.пл. 242-244. Аналогичным образом получают и приведенные в табл.1-5 промежуточные и конечные продукты. Примеры рецептур для активных веществ формулыили смесей этих активных веществ с гербицидами 1998 1 Пример 1 Смачивающийся порошок, мас. а) б) в) Активное вещество 1.050 20 60 0,5 Лигнинсульфонат натрия 55 55 55 Лаурилсульфат натрия 33 Диизобутилнафталинсульфонат натрия 66 66 Октилфенолполиэтиленгликолевый эфир 22 22 7-8 моль этиленоксида Высокодисперсная кремневая кислота 55 27 27 Каолин 67 Хлорид натрия 59,5. Смесь активных веществ хорошо перемешивают с добавками и тщательно измельчают в пригодной мельнице. Получают смачивающиеся порошки, которые можно разбавлять водой до суспензии любой желаемой концентрации. Пример 2 Эмульсионный концентрат, мас. а) б) Активное вещество 2.011 10 1 Простой октилфенолполиэтиленгликолевый эфир (4-5 моль этиленоксида) 3 3 Са-додецилбензолсульфонат 3 3 Полигликолевый эфир касторового масла(36 моль) этиленоксида 4 4 Циклогексанон 30 10 Смесь ксилолов 50 79. Из этих концентратов посредством разбавления водой могут быть приготовлены эмульсии любой желаемой концентрации. Пример 3 Препарат для опыления, мас. а) б) Активное вещество 1.050 0,1 1 Тальк 99,9 Каолин 99. Получают готовый для употребления препарат для опыливания тем, что смесь активных веществ смешивают с носителем и размалывают на пригодной мельнице. Пример 4 Экструдированный гранулят, мас. а) б) Активное вещество 1.006 10 1-лигнинсульфонат 2 2 Карбоксиметилцеллюлоза 1 1 Каолин 87 96. Смесь активных веществ перемешивают с добавками, размалывают и увлажняют водой. Эту смесь экструдируют и затем высушивают на воздухе. Пример 5 Гранулят в оболочке, мас. Активное вещество 1.005 3 Полиэтиленгликоль (молекулярная масса 200) 3 Каолин 94. Тонко размолотое активное вещество в смесителе равномерно наносится на каолин, смоченный полиэтиленгликолем. Таким образом получают обеспыленные грануляты в оболочке. Пример 6 а) б) Суспензионный концентрат, мас. Активное вещество 1.050 40 5 Этиленгликоль 10 10 Нонилфенолполиэтиленгликолевый эфир(15 моль этиленоксида) -лигнинсульфонат 10 5 Карбоксиметилцеллюлоза 1 1 37-ый водный раствор формальдегида 0,2 0,2 Силиконовое масло в виде 75-ой водной эмульсии 0,8 0,8 Вода 32 77.(7-8 моль этиленоксида) Высокодисперсная кремневая кислота 5 27 27 Каолин 67 Хлорид натрия 59,5. Смесь активных веществ хорошо перемешивают с добавками и тщательно измельчают в мельнице. При этом получают смачивающийся порошок, который можно разбавлять водой до любой желаемой концентрации. Пример 9 Эмульсионный концентрат, мас. а) б) Активное вещество 2.011 в смеси с н-бутиловым эфиром 2-4-(5-трифторметилпиридин-2-илокси)-фенокси-пропионовой кислоты 10 1 Октилфенолполиэтиленгликолевый эфир (4-5 моль) этиленоксида 3 3 Са-додецилбензолсульфонат 3 3 Простой полигликолевый эфир касторового масла 4 4 Масло-полигликольэфир (36 моль этиленоксида) 4 4 Циклогексанон 30 10 Смесь ксилолов 50 79. Из этих концентратов путем разбавления водой можно получать эмульсии любой желаемой концентрации. Пример 10 Препарат для опыления, мас. а) б) Активное вещество 1.050 в смеси с-лигнинсульфонат 2 2 Карбоксиметилцеллюлоза 1 1 Каолин 87 96. Смесь активных веществ смешивают с добавками, размалывают и увлажняют водой. Эта смесь экструдируется и просушивается в воздушном потоке.-хлорацетил(2-метокси-1-метил-этил)2-этил-6-метиланилином 3 Полиэтиленгликоль(молек. масса 200) 3 Каолин 94. Тонко измельченную смесь активных веществ в смесителе равномерно наносят на каолин, увлажненный полиэтиленгликолем. Таким образом получают обеспыленный гранулят в оболочке. Пример 13 б) Суспензионный концентрат, мас. а) Активное вещество 1.050 в смеси с этиловым эфиром 2-4(6-хлорбензоксазол-2-илокси)-фенокси-пропионовой кислоты 40 5 Этиленгликоль 10 10 Нонилфенолполиэтиленгликолевый эфир-лигнинсульфонат 10 5 Карбоксиметилцеллюлоза 1 1 37-ый водный раствор фольмальдегида 0,2 0,2 Силиконовое масло в виде 75-ой водной эмульсии 0,8 0,8 Вода 32 77. Пример 14 Солевой раствор, мас. Активное вещество 1.026 в смеси с пропаргиловым эфиром 2-4(3,5-дихлорпиридин-2-илокси)-фенокси-пропионовой кислоты 5 Изопропиламин 1 Октилфенолполиэтиленгликолевый эфир(78 моль этиленоксида) 3 Вода 91. Биологические примеры Способность соединений формулызащищать культурные растения от фитотоксического действия сильных гербицидов можно видеть из приведенных ниже примеров. В описании опытов соединения формулыобозначаются как антидоты. Оценка теста осуществляется таким образом, что, с одной стороны, действие гербицида индивидуально устанавливается в процентах, причем 100-ное действие соответствует уничтожению растений и 0-в означает отсутствие воздействия, как и на необработанных контрольных растениях. С другой стороны, действие комбинации гербицид-антидот определяется аналогичным образом в процентах гербицидного действия. Разница между полученными процентными показателями выражается в результатах теста как защитное действие в . Действие комбинации гербицид-антидот может быть оценено как при прямом одновременном использовании обоих активных веществ в едином процессе опрыскиванием танковой смеси, так и при раздельном, а также смещенном по времени использования, как, например, при протравливании семян антидотом и послевсходовой обработкой гербицидом. Пример 1 Опыт с гербицидом и антидотом в просе (сорго). Гербицид и антидот (смесь) наносятся в виде танковой смеси по предвсходовому способу или послевсходовому способу. В горшки диаметром 11 см, наполненных садовой землей, высеивают семена сорго сортаС-623 и помещают в теплицу, где обеспечиваются определенные соотношения температуры и освещения. Полив и внесение удобрений осуществляется в зависимости от потребности. Для установления предвсходового действия смесь антидота и гербицида в количестве воды 550 л/га наносят непосредственно после посева. Для установления послевсходового действия смесь активных веществ наносят после вырастания растений до стадии от 3 до 5 листьев. Через 21 день после обработки посева производится оценка результатов опыта на защитное действие в процентах. Результаты теста а) Предвсходовой тест Контрольные растения соргоС-623 Обработка предвсходовая, с помощью танковой смеси 11 1998 1 250 г/га соединения 1.050 и 125 г/га -2-(2-метокси-этокси)-фенилсульфонил(4,6-диметокси 1,3,5-триазин-2-ил)-мочевины. Действие Спустя 21 день после применения 50-е защитное действие. б) Послевсходовый тест Контрольные растения соргоС-623 Обработка послевсходовая с помощью танковой смеси 250 г/га соединения 1.050 и 125 г/га -2-(2 метокси-этокси)-фенилсульфонил- -(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)-мочевины. Действие спустя 21 день применения 45-ное защитное действие. Пример В 2 Опыт с гербицидом и антидотом в кукурузе и сорго. Антидотом протравливают семена, гербицид используют по предвсходовому или послевсходовому способу. В горшки диаметром 11 см, наполненные садовой землей, высеивают протравленные антидотом семена кукурузы сортаи семена сорго сортаС-623 и помещают в теплицу с соответствующими соотношениями температуры и освещенности. Полив и внесение удобрения осуществляют по потребности. Для определения предвсходового действия гербицид вносится в количестве воды 550 л/га непосредственно после посева. Для установления послевсходового действия гербицид вносится после прорастания растений на стадии 3-5 листьев. Соответственно, спустя 12 до 26 дней после обработки осуществляется оценка опыта на защитное действие в процентах. Результаты теста а) Тест на кукурузеКонтрольные растения кукуруза Обработка Протравливание семян с помощью 0,5 г, 1 или 2 г соединения 1.050 на килограмм семян кукурузы. Гербицид предвсходовой. 4000 г/га -хлорацетил(2-метокси-1-метоксиэтил)-этил-6- метиланилина или 240 г/га -2-(3,3,3-трифторпропен-1-ил)-фенилсульфонил(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевины, или 120, 60, или 30 г/га -2-(2 метоксиэтокси)-фенилсульфонил(4,6-диметокси-1,3,5 триазин-2-ил)-мочевины. Гербицид послевсходовой. 120 г/га -(2-метоксикарбонилтиен-3-илсульфонил)(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-мочевины или 480 г/га -2-(3,3,3-трифторпропен-1-ил)-фенилсульфонил(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевины, или 120 г/га -(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)(4-дифторметокси-6-метоксипиримидин-2 ил)-мочевины, или 120 г/га -(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)(4-циклопропил-6-метокси-1,3,5-триазин 2-ил)-мочевины, или 120 г/га -(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)(4,6-бисдифторметокси-пиримидин-2-ил)-мочевины,или 10 г/га -2-(2-хлорэтокси)-фенилсульфонил(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-мочевины, или 10 г/га -2-(2-хлорэтокси)-фенилсульфонил(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-мочевины, или 30 г/га этилового эфира 2-4-(6-хлорхиноксалин-2-илокси)-фенокси-пропионовой кислоты, или 60 г/га этилового эфира 2-4-(6-хлорбензоксазол-2-илокси)-фенокси-пропионовой кислоты, или 30 г/га пропаргилового эфира 2-4-(3,5-дихлорпиридин-2-илокси)-фенокси-пропионовой кислоты, или 10 г/га-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)(4-этокси-6-метиламино-1,3,5-триазин-2-ил)мочевины, или 240, 120, 60 или 30 г/га -2-(2-метоксиэтокси)-фенилсульфонил(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)мочевины. Действие (дней после нанесения ДАТ) приведено в табл. 6. б) Тест с сорго Тест-растения соргоС-623 Обработка протравливание семян с помощью 0,5 г, 1 или 2 г соединения на кг семян сорго. Гербицид предвсходовой 1000 г/га -хлорацетил(2-метокси-1-метоксиэтил)-этил-6-метиланилина или 240 г/га -2-(3,3,3-трифторпропен-1-ил)-фенилсульфонил(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевины, или 120, 60, или 30 г/га -2-(2-метоксиэтокси)-фенилсульфонил(4,6-диметокси-1,3,5-2-ил)мочевины. Гербицид послевсходовой 480 г/га -2-(3,3,3-трифторпропен-1-ил)-фенилсульфонил(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевины или 15 г/га этилового эфира 2-4-(6-хлорхиноксалин-2-илокси)-фенокси-пропионовой кислоты, или 60 г/га этилового эфира 2-4-(6-хлорбензоксазол-2-илокси)-фенокси-пропионовой кислоты, или 12 1998 1 15 г/га пропаргилового эфира 2-4-(3,5-дихлорпиридин-2-илокси)-фенокси-пропионовой кислоты, или 30 г/га бутилового эфира 2-4-(5-трифторметилпиридин-2-илокси)-фенокси-пропионовой кислоты, или 240, 120, 60 или 30 г/га -2-(2-метоксиэтокси)-фенилсульфонил(4,6-диметокси-1 ,3,5-триазин-2 ил)-мочевины. Действие (дней после нанесения-Д) приведено в табл. 7 Результаты теста Пример В 3 Опыт с гербицидом и антидотом на рисе. Семена подвергают предварительно набуханию в дисперсии антидота, гербицид вносится предвсходовым способом. Семена риса сорта -20 в течение 48 часов подвергают набуханию в водной дисперсии антидота, затем просушивают в течение 24-х часов и, наконец, высевают поверхностно в горшки (99 см), заполненные хорошо увлажненной садовой землей. Гербицид в количестве воды 550 л/га распыляют на поверхность почвы после посева. Растения помещают в теплицу с соответствующими соотношениями температур и освещенности. Полив и внесение удобрений осуществляют по потребности. Спустя 26 дней после обработки производится оценка опыта на защитное действие в процентах. Результаты теста Тест-растения рис сорта -201. Обработка Набухание семян в течение 48 часов в растворе с 300 рр соединения 1.050 в виде предвсходовой обработки с помощью 30 г/гектар -2-(2-метоксиэтокси)-фенилсульфонил- -(4,6-диметокси 1,3,5-триазин-2-ил)-мочевины. Действие Спустя 26 дней после обработки 55 защитное действие. Пример В 4 Защитное действие на рисе. Испытание проводилось на рисе, в торфяных ящиках 99 см. Растения выращивались в теплице при соответствующей температуре и освещении. При необходимости их поливали и подкармливали. Антидот (400 г активного вещества на га) наносили после всходов в виде танковой смеси с гербицидом пропаргиловый эфир 2-4-(5-хлор-3-фторпиридин-2-илокси)-фенокси-пропионовой кислоты (60 г акт. в-ва/га). Защитное действие проверялось спустя 14 дней и определялось по шкале 1 - растения не появлялись или полностью уничтожались 2-3 - сильно выраженная активность 4-6 - среднее действие 7-8 - слабое действие 9 - никакого действия. Результаты приведены в табл. 8. Таблица 1 Амино Метиламино Диметиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Фенил Фенил Фенил 2-Толил 3-Толил 4-Толил 4-Этилфенил 4-н-Пропилфенил 4-п-Пропилфенил 4-н-Бутилфенил 4-трет-Бутилфенил 2-Хлорфенил 3-Хлорфенил 4-Хлорфенил 2-Фторфенил 3-Фторфенил 4-Фторфенил 2-Бромфенил 13 12 Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Амино Метиламино Диметиламино Этиламино Пропиламино Изопропиламино Циклопропиламино Бутиламино Изобутиламино Втор-бутиламино Трет-бутиламино Аллиламино Пропаргиламино Циклогексиламино Фениламино 2-Метоксиэтиламино Бензиламино Пирролидинил Пиперидинил Гексагидроацепинил Морфолинил 2-Метилпиперидинил 3-Метилпиперидинил 4-Метилпиперидинил 2,6-Диметилпиперидинил 12 Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Диметиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Диметиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Металиамино Диметиламино Циклопропиламино Изопропиламино Диметиламино Амино Метиламино Изопропиламино Метиламино Изопропиламино Аллиламино Аллиламино 3-Толиламино Трет-бутиламино Трет-бутиламино Пропаргиламино Втор-бутиламино Пропаргиламино Метиламино Втор-бутиламино Диметиламино Диметиламино Диметиламино Пропаргиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Амино Метиламино Диметиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Метиламино Диметиламино Фенил Фенил Фенил 2-Толил 3-Толил 4-Толил 2-Хлорфенил 4-Хлорфенил 3-Трифторметилфенил 2,3-Диметилфенил 3,4-Диметилфенил 1-Нафтил 2-Нафтил 2-Фурил Род нанесения гербицида рге 14 ДАТ рге/20 ДАТ рге/20 ДАТ Этиловый эфир 2-(4-(6 хлорбензоксазол-2- илокси) фенокси пропионовой кислоты Этиловый эфир 2-(4-(6/16 ДАТ хлорхиноксалин-2-илокси) фенокси) пропионовой кислоты Пропаргиловый эфир 2-(4-(3,5 дихлорпиридин-2-илокси) фенокси) пропионовой кислоты Бутиловый эфир 2-4-5 трифторметилпиридин-2 илокси)фенокси)про-пионовой кислоты оставитель А.С. Жаврид Редактор В.Н. Позняк Корректор С.А. Тикач Заказ 7048 Тираж 20 экз. Государственный патентный комитет Республики Беларусь. 220072, г. Минск, проспект Ф. Скорины, 66.