Способ получения производных 2,5-дихлорфенола

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЬХ 25-ДИХЛОРФЕНОЛА(60) 1.) 4614150, 26.05.1989 (72) Авторы Йозеф Драбек (СН) Манфред(57) Способ получения производных 25 дихлор фенола общей формулы 1в котором аминогруппу предварительно ацилируют, подвергают взаимодействию с гексафторпропеном и, в случае необходимости, С полученное соединение формулы 1, где В 191-12,обрабатывают фосгеном для получения соединесрзснрс 2 о Не ния формулы 1, где Е - ЫС 0. С (56)Настоящее изобретение относится к получед нию Нового соединения формулы 1в которой Кз обозначает -ЫН 2 или -1 ЧСО. Более конкретно, настоящее изобретение относится к получению 2,5-дихлор-4/112,3,Зд-гексафторпропилокси/-анилинаОба соединения используют в качестве исходных материалов для синтеза эффективных,обладающих пестицидной активностью, бензошшочевшш в соответствии с патентом, выданным по основной заявке М 93963351/ 04.Предложенный способ состоит в том, что фенол формулы Пв котором аминогруппу предварительно ацилируют, подвергают взаимодействию с гексафторпропеном и, в случае необходимости,полученное соединение формулы 1, где Р. означает ЫН 2, обрабатывают фосгеном для получения соединения формулы 1, где Р. означает гругшу ЫСО. Примера) получение 2,5-дихлор-4-/1,1,23,3,3-гексафторпропилокси/ анилина. 47 г 4-ацетиламино 2,5-дихлорфенола вместе со 154 г 90 раствора гидрата окиси катая и 130 мл диметилформамида перемешивали в автоклаве.Затем в закрытый автоклав нагнетали 75,8 г гексафторпропилена. Смесь перемешивали в течение 20 часов при температуре 70 С при давлении, установившемся в реакторе. После охлаждения смесь концентрировали в роторпом испарителе, а остаток растворяли в метиленхлориде. Полученный в результате раствор промывали водой, сушили над сулъфатом натрия и концентрировали. Сырой продукт получали в виде остатка, который подвергали хроматографии с использованием колонн из силикагеля (длина 1 м диаметр 10 см), элюируя смесь 111 толуола и ацетона, в результате чего получали 4 ацетиламино-2,5 дихлор-1-/11,2,3,3,Зтексафторпропилокси/ бензол в форме бледно-желтых кристаллов(температура точки плавления 9 З-95 С), 26 г которых выдерживали в течение 10 часов при дефлегмации со 110 мл этанола и 35,6 мл 17 хлористоводородной кислоты. Затем реакционную смесь концентрировали, разбавляли смесью льда/воды и превращали в слегка щелочную. Продукт экстрагировали из смеси при помощи метиленхлорида. Органическую фазу экстракта промывали водой, сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Остаток подвергали очистке при помощи дистилляции,в результате чего получали соединение из заголовка примера в виде бесцветной жидкости с температурой точки кипения 8183 С/О,05 торр.Раствор 16,4 г 2,5-дихлор 4-/1,1,233,3-гексафторпропилокси/-анилина в 100 мл этилацетата по каплям добавляли при перемешивании в 95 мл 20 (в/в) раствор фосгена в толуоле и 200 мл этилацетата при температуре между 20 и 25 С.Реакционную смесь затем перемешивали в течение 5 часов при комнатной температуре,а затем подвергали дефлегмации еще в течение двух часов. Затем смесь концентрировали под вакуумом и отгоняли под глубоким вакуумом. Выделяли соединение из заголовка при мера в виде масла с температурой кипения 95 С/0,01 торр.Государственное патентное ведомство Республики Беларусь.