Микрокапсула, содержащая эфирные масла растений, и способ ее получения

Есть еще 9 страниц.

Смотреть все страницы или скачать PDF файл.

Текст

Смотреть все

(51) МПК НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ МИКРОКАПСУЛА, СОДЕРЖАЩАЯ ЭФИРНЫЕ МАСЛА РАСТЕНИЙ, И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ(71) Заявитель Государственное научное учреждение Центральный ботанический сад Национальной академии наук Беларуси(72) Авторы Шутова Анна Геннадьевна Шутова Татьяна Геннадьевна Агабеков Владимир Енокович(73) Патентообладатель Государственное научное учреждение Центральный ботанический сад Национальной академии наук Беларуси(57) 1. Микрокапсула, содержащая микрочастицу альгината кальция с инкапсулированными одной или более гидрофобными капельками эфирного масла растительного происхождения, стабилизированными ионами кальция, которая покрыта оболочкой, первый слой которой сформирован из хитозана, а второй - из наночастиц оксида кремния, при этом содержание эфирного масла не превышает 0,5 мл на 1 г сухого вещества микрокапсулы. 2. Микрокапсула по п. 1, отличающаяся тем, что эфирное масло представляет собой эфирное масло одного растения или смесь эфирных масел двух и более растений. 3. Способ получения микрокапсул, содержащих эфирные масла растительного происхождения, при котором а) получают эмульсию гидрофобных капелек эфирного масла путем добавления к эфирному маслу эмульгатора и воды в количестве, обеспечивающем устойчивую эмульсию масло в воде б) объединяют полученную эмульсию с концентрированным водным раствором сахарозы с получением эмульсии, концентрация сахарозы в которой составляет 13-53 мас. ,затем вводят водный раствор хлорида кальция до содержания кальция 0,001-0,2 г/г эмульгатора в) добавляют капсулирующее вещество в виде водного раствора альгиновой кислоты или ее натриевой соли, имеющегоне менее 6,5-7,0, в количестве, обеспечивающем ее содержание в эмульсии, полученной на стадии б), 0,1-3,0 мас. , преимущественно 0,5-1,0 мас.г) добавляют в эмульсию, полученную на стадии в), водный раствор соляной кислоты до достиженияне выше 3,0, затем вводят раствор хлорида кальция и выдерживают до завершения образования микрочастиц д) вводят в дисперсию, полученную на стадии г), 0,1 -ный водный раствор хитозана,имеющийменее 3,0, доводятдо 7,0-7,5 для формирования на микрочастицах дисперсии гидрофильной оболочки из хитозана, добавляют дисперсию наночастиц оксида кремния и выдерживают до осаждения наночастиц оксида кремния поверх слоя хитозана 18607 1 2014.10.30 е) выделяют микрокапсулы из полученной на стадии д) дисперсии ж) осуществляют лиофилизацию микрокапсул или их редиспергирование с получением концентрированной дисперсии микрокапсул. 4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что в качестве эмульгатора используют анионный или амфотерный эмульгатор. 5. Способ по п. 3, отличающийся тем, что в качестве эмульгатора используют смесь двух эмульгаторов, один из которых анионный или амфотерный эмульгатор, а второй неионогенный, преимущественно принадлежащий к группе полисорбатов. 6. Способ по п. 4 или 5, отличающийся тем, что в качестве амфотерного эмульгатора используют лецитин. 7. Способ по п. 4 или 5, отличающийся тем, что анионный эмульгатор выбирают из группы, включающей докусат натрия, додецилсульфат натрия, стеариновую кислоту и ее натриевую или кальциевую соли. 8. Способ по п. 3, отличающийся тем, что эмульсию гидрофобных капелек эфирного масла, полученную на стадии а), дополнительно гомогенизируют ультразвуком. 9. Способ по п. 3, отличающийся тем, что концентрация водного раствора сахарозы,с которым объединяют полученную на стадии а) эмульсию, составляет 20-80 мас. , преимущественно 50-70 мас. , при этом объем концентрированного водного раствора сахарозы примерно в 3 раза превышает объем эмульсии. 10. Способ по п. 3, отличающийся тем, что концентрация водного раствора хлорида кальция, вводимого в объединенную с раствором сахарозы эмульсию гидрофобных капелек эфирного масла на стадии б), составляет примерно 3 мг/мл. 11. Способ по п. 3, отличающийся тем, что объединенную с раствором сахарозы эмульсию гидрофобных капелек эфирного масла перед добавлением водного раствора хлорида кальция дополнительно гомогенизируют ультразвуком. 12. Способ по п. 3, отличающийся тем, что на стадии в) водный раствор альгиновой кислоты или ее натриевой соли добавляют при непрерывном перемешивании. 13. Способ по п. 3, отличающийся тем, что после добавления водного раствора альгиновой кислоты или ее натриевой соли на стадии в) дополнительно осуществляют гомогенизацию ультразвуком. 14. Способ по п. 3, отличающийся тем, что на стадии г) водный раствор соляной кислоты добавляют при непрерывном перемешивании. 15. Способ по п. 3, отличающийся тем, что на стадии д) для доведенияиспользуют водный раствор гидроксида натрия. 16. Способ по п. 3, отличающийся тем, что на стадии е) микрокапсулы выделяют с помощью фильтрования, а затем промывают их дистиллированной водой. 17. Способ по п. 3, отличающийся тем, что на стадии е) микрокапсулы выделяют с помощью центрифугирования, а затем промывают их дистиллированной водой. 18. Способ по п. 3, отличающийся тем, что на стадии ж) редиспергирование осуществляют путем добавления приперемешивании к выделенным микрокапсулам водного раствора сахарозы с концентрацией не менее 50 с последующей гомогенизацией ультразвуком. Настоящее изобретение относится к жестким полимерным микрокапсулам, содержащим эфирные масла растительного происхождения. Микрокапсула по настоящему изобретению отличается улучшенной стабильностью, повышенным содержанием эфирного масла, обеспечивает длительное высвобождение эфирного масла. Микрокапсулы, согласно изобретению, могут быть применены для различных целей в пищевой, косметической и фармацевтической промышленности. Настоящее изобретение относится также к способу получения указанных микрокапсул. 2 18607 1 2014.10.30 В предшествующем уровне техники жесткие полимерные капсулы, содержащие эфирные масла растительного происхождения, получали с использованием органического растворителя, в котором одновременно растворяется эфирное масло и полимер 1, 2, 3. Например, в 1, 2 описаны жесткие микрокапсулы этилацетата целлюлозы диаметром 1090 мкм, содержащие эфирное масло розмарина лекарственного в количестве до 30 мас. ,полученные с использованием раствора эфирного масла и капсулирующего полимера в этилацетате. В 3 раскрыт способ получения микрокапсул диаметром около 0,5 мкм, состоявших из ядра этилацетата целлюлозы, на поверхности которого находились остатки водорастворимых гидроксипропилметилцеллюлозы и поливинилового спирта, содержавших шесть различных индивидуальных соединений - компонентов эфирных масел (камфора, цитронеллаль, эвкалиптол, лимонен, ментол и 4-трет-бутилгексил ацетат) - в количестве более 40 . Все компоненты микрокапсул растворяли в 75 -ном этиловом спирте, а полученный раствор диализовали относительно воды для получения дисперсии наночастиц. В 4 описан метод формирования микрокапсул, содержащих до 20 эфирных масел душицы, чабера или до 13 масла кассии из раствора растворимого в этиловом спирте и нерастворимого в воде белка кукурузы зеина. Капсулы с диаметром менее 250 нм получали, растворяя 250 мг эфирного масла и 1,0 г зеина в 15 мл 85 -го этанола, а затем смесь диспергировали в воде с сурфактантом. Высвобождение масла из частиц происходило в течение 24 ч. В 5 раскрыт способ получения микрокапсул, содержащих жесткую водонерастворимую полимерную оболочку из полиметилакрилата, полиметилметакрилата, полибутилметакрилата или эфиров целлюлозы и жирорастворимое капсулированное вещество (масло,витамины , ,и смесь природных триглицеридов жирных кислот, витамин , флавоноид), согласно которому все компоненты растворялись или диспергировались в органическом растворителе, таком как этилацетат, этилформат, или другом подходящем растворителе, а затем смесь повторно диспергировали в водном растворе, содержащем сурфактанты. В другой группе методов предшествующего уровня техники для капсулирования эфирных масел использовались микрочастицы на основе липидов, температура плавления которых выше комнатной 6. Эфирное масло или его компонент первоначально растворялись в расплавленных липидах, которые эмульгировались при повышенной температуре в водной фазе, содержащей сурфактанты. Например, в 6 описаны частицы, содержащие эфирное масло чернушки посевной, на основе гидрогенизированного пальмового масла,полученные при 70 С. В другой группе методов предшествующего уровня техники 7, 8, относящихся к способам формирования микрокапсул на основе альгиновой кислоты, водный раствор полимера, содержащий капсулируемое вещество, эмульгируют в гидрофобной фазе (масло),затем формируют микрочастицы, которые отделяют от масляной фазы. Микрокапсулы отмывают от остатков гидрофобной фазы избытком органических растворителей. В статье 7 описан способ крупномасштабного получения микрокапсул, при котором готовили стерилизованный раствор альгината и затем раствор при перемешивании заливали в реактор, содержащий неводную фазу. Образовывалась эмульсия микрокапелек альгината, и к ней прибавляли соответствующее количество вещества, участвующего в формировании микрочастиц. Микрочастицы геля альгината опускаются на дно и их собирают фильтрованием. В статьях 8, 9 при приготовлении микрокапсул с биологически активными веществами использовались изопропанол и смесь сурфактантов. Еще в одной группе методов предшествующего уровня техники, относящихся к способам капсулирования ароматформирующих соединений, микрокапсулы, в которых микрочастицы полимера покрыты еще дополнительно жировой оболочкой, получали 18607 1 2014.10.30 посредством распылительного охлаждения или охлаждения в псевдоожиженном слое двойных эмульсий типа масло-вода-масло 10, 11, 12. В 13 и 14 представлен способ формирования микрокапсул, в состав которых введен экстракт растений семейства , содержащий индивидуальные соединения - компоненты эфирных масел, распылительным охлаждением эмульсии типа вода в масле. Способ позволяет получать микрокапсулы, состоявшие из гидрофильного ядра-матрицы и гидрофобной оболочки, благодаря чему уменьшилась их склонность к разрушению под действием внешних факторов. Недостатком микрокапсул и способа их получения предшествующего уровня техники,представленных в публикациях 1, 2, 3, 4, 5, является то, что для их формирования используются нерастворимые в воде балластные полимеры, которые не допускаются к применению в пищевых продуктах. Недостатком микрокапсул и способа их получения с использованием органических растворителей 1, 2, 3 является то, что концентрация растворителей в конечном продукте должна строго контролироваться из-за остаточного запаха и связанного с этим понижения органолептических свойств. Недостатками способа капсулирования эфирных масел в твердых липидных частицах 6 являются присутствие высокой температуры и связанная с ней необходимость строго контролировать время эмульгирования липидной фазы в горячей водной фазе для уменьшения возможных потерь легколетучих компонентов эфирных масел, а также низкая, не превышающая 5-10 концентрация эфирного масла в получаемых микрокапсулах, наличие жировой оболочки, которая ухудшает органолептические свойства капсул, содержащих эфирные масла. Дополнительное использование органических растворителей для растворения жировой фазы также требует контроля. Недостатком способа получения микрокапсул, представленных в публикациях 7, 8,9, в которых полимерные микрокапсулы получают посредством эмульсии вода-в-масле,является то, что такой способ неприменим для получения микрокапсул, включающих эфирные масла растений, поскольку эфирное масло и его отдельные компоненты перераспределяются между гидрофобными капельками, диспергированными в водной фазе, содержащей полимер, и масляной фазой, в которой диспергируется водный раствор полимера, что изменяет состав капсулируемого эфирного масла и его органолептические свойства. Недостатки, связанные с микрокапсулами предшествующего уровня техники, полученными посредством распылительного охлаждения или охлаждения в псевдоожиженном слое двойных эмульсий типа масло-вода-масло 10, 11, 12, состоят в том, что эфирное масло может быть как диспергировано во внутренней полимерном ядре, так и быть растворенным во внешней жировой оболочке. Недостатками такого способа получения микрокапсул также являются высокая энергоемкость, потребность в специальном оборудовании. Полученные микрокапсулы характеризуются низкой загрузкой эфирного масла, не превышающей 1-5 от массы капсулирующего полимера в пересчете на первоначальную смесь, и склонностью к окислению (прогорканию) жировой оболочки. Задачей настоящего изобретения является получение микрокапсул, содержащих эфирные масла растений, пригодных для применения в пищевых, фармацевтических и косметических целях, имеющих высокое содержание эфирного масла и обеспечивающих его высвобождение в течение нескольких суток. Задачей настоящего изобретения является также получение микрокапсул, имеющих по отношению к известному уровню более высокие органолептические свойства и механическую прочность. Высокие органолептические свойства эфирного масла растительного происхождения в микрокапсулах по настоящему изобретению достигаются за счет того, что для их получения не используются органические растворители, которые могут растворять или экстрагировать эфирное масло или его компоненты из микрокапсул и которые сами могут частично растворяться в гидрофобных капельках эфирного масла. 18607 1 2014.10.30 Получению высоких органолептических свойств эфирного масла в микрокапсулах по настоящему изобретению способствует также то, что при получении гидрофобных капелек эфирного масла оно не растворяется в жировой, восковой или иной гидрофобной субстанции, поскольку испарение отдельных компонентов не осложняется их различным взаимодействием с вышеупомянутой жировой, восковой или иной гидрофобной матрицей. Увеличение концентрации эфирного масла в микрокапсулах достигается в настоящем изобретении за счет получения микрокапсул путем формирования микрочастиц альгината кальция, в которых капсулированы капельки эфирного масла, и последующего формирования на упомянутых микрочастицах оболочки из хитозана и наночастиц оксида кремния непосредственно в концентрированных растворах сахарозы, стабилизирующих эмульсию капелек эфирного масла. Выделение эфирного масла из микрокапсул по изобретению происходит медленно, и время высвобождения можно регулировать. Некапсулированное эфирное масло и эфирное масло в микро- или наноэмульсиях испаряются в течение короткого промежутка времени,обычно не превышающего нескольких часов. Выделение эфирных масел из микрокапсул с жировой матрицей или оболочкой зависит от капсулированного эфирного масла и природы матрицы и обычно требует воздействия повышенных температур. Микрокапсулы,предлагаемые в настоящем изобретении, сочетают возможность пролонгированного выделения эфирного масла в течение нескольких дней при комнатных температурах и инициирования его быстрого высвобождения посредством механического воздействия,тепловой обработки или изменением рН среды. Механическая прочность капелек эфирного масла в капсуле по изобретению повышается за счет того, что капельки капсулированы в микрочастицы альгината кальция, которые ограничивают их пространственное перемещение и слияние с другими капельками. Композиционная оболочка, сформированная из хитозана и наночастиц оксида кремния на поверхности микрочастицы альгината кальция, улучшает механическую прочность микрокапсул, в которых содержатся капсулированные гидрофобные капельки эфирных масел. Перечисленные улучшенные характеристики микрокапсул, предлагаемых в настоящем изобретении, позволяют применять микрокапсулы для различных целей в пищевой,косметической и фармацевтической промышленности. Поставленная задача решается тем, что микрокапсула, согласно изобретению, содержит микрочастицу альгината кальция, в которой капсулированы гидрофобные капельки или капельки, содержащие эфирное масло растительного происхождения, стабилизированные ионами кальция, при этом микрочастица покрыта гидрофильной оболочкой,сформированной из хитозана и наночастиц оксида кремния. Согласно изобретению эфирное масло в упомянутой капельке или капельках представляет собой эфирное масло одного растения или смесь эфирных масел двух и более растений и содержится в объеме, не превышающем 0,5 мл на 1 г микрокапсулы в пересчете на сухое вещество. Поставленная выше задача решается также способом получения микрокапсул, который включает следующие стадии а) получение эмульсии гидрофобных капелек эфирного масла путем добавления к эфирному маслу эмульгатора и воды в количествах, обеспечивающих устойчивую эмульсию масла в воде б) объединение эмульсии гидрофобных капелек эфирного масла с концентрированным водным раствором сахарозы и последующая стабилизация гидрофобных капелек эфирного масла ионами кальция в) добавление в объединенную с водным раствором сахарозы эмульсию гидрофобных капелек эфирного масла капсулирующего вещества в виде водного раствора альгиновой кислоты 18607 1 2014.10.30 г) формирование дисперсии микрочастиц альгината кальция с капсулированными в них гидрофобными капельками эфирного масла путем добавления в эмульсию, полученную на стадии в), водного раствора соляной кислотыв концентрации и количестве,при которых рН образовавшейся при этом эмульсии не превышает 3, последующего добавления раствора хлорида кальция (2) и выдерживания до завершения реакции образования микрочастиц альгината кальция, включающих упомянутые гидрофобные капельки д) получение дисперсии микрокапсул путем формирования на микрочастицах дисперсии, полученной на стадии г), гидрофильной оболочки из хитозана и наночастиц оксида кремния е) выделение микрокапсул из дисперсии микрокапсул, полученных на стадии д) ж) лиофилизация выделенных микрокапсул или их редиспергирование с получением концентрированной дисперсии микрокапсул. При этом в преимущественных вариантах исполнения изобретения на стадии а) в качестве эмульгатора используют анионный или амфотерный эмульгатор или смесь двух эмульгаторов, один из которых анионный или амфотерный, а второй - неионогенный, преимущественно принадлежащий к группе полисорбатов в качестве амфотерного эмульгатора используют лецитин анионный эмульгатор выбирают из группы, включающей докусат натрия, додецилсульфат натрия, стеариновую кислоту или ее натриевую или кальциевую соли полученную эмульсию гидрофобных капелек эфирного масла гомогенизируют ультразвуком. Преимущественными вариантами изобретения на стадии б) являются те, при которых концентрация водного раствора сахарозы, с которым объединяют эмульсию гидрофобных капелек эфирного масла, составляет 20-80 мас. , преимущественно 50-70 мас. ,при этом объем водного раствора сахарозы примерно в 3 раза превышает объем упомянутой эмульсии стабилизацию гидрофобных капелек эфирного масла ионами кальция осуществляют путем введения в эмульсию гидрофобных капелек эфирного масла, объединенную с раствором сахарозы, раствора хлорида кальция в такой концентрации и в таком количестве,чтобы концентрация хлорида кальция в упомянутой объединенной эмульсии составила 0,001-0,2 г/г эмульгатора хлорид кальция вводят в виде водного раствора с концентрацией примерно 3 мг/мл упомянутую объединенную эмульсию перед введением хлорида кальция гомогенизируют ультразвуком. На стадии в) преимущественными вариантами изобретения будут те, при которых альгиновую кислоту для получения ее водного раствора, используемого в качестве капсулирующего вещества, берут в виде обессоленной формы или натриевой соли рН упомянутого водного раствора альгиновой кислоты составляет 6,5-7,0 водный раствор альгиновой кислоты добавляют в такой концентрации и в таком количестве, чтобы концентрация альгиновой кислоты в эмульсии гидрофобных капелек эфирного масла, объединенной с раствором сахарозы, составляла 0,1-3 мас. , преимущественно 0,5-1,0 мас.раствор альгиновой кислоты добавляют в упомянутую объединенную эмульсию при непрерывном перемешивании упомянутую объединенную эмульсию, в которую добавлен раствор альгиновой кислоты, дополнительно гомогенизируют ультразвуком. На стадии г) целесообразно водный раствор соляной кислотыдобавлять в эмульсию при непрерывном перемешивании. На стадии д) преимущественный вариант формирования гидрофильной оболочки на микрочастицах дисперсии микрочастиц, полученных на стадии г), состоит в том, что пу 6 18607 1 2014.10.30 тем введения упомянутой дисперсии в водный 0,1 мас.раствор хитозана с рН менее 3,0,добавления водного раствора гидроксида натриядо увеличения рН до 7,0-7,5, и выдерживания до образования на поверхности микрочастиц оболочки хитозана, и последующего добавления дисперсии наночастиц оксида кремния, и выдерживания до осаждения наночастиц оксида кремния поверх слоя хитозана. На стадии е) микрокапсулы выделяют из дисперсии микрокапсул, полученных на стадии д), с помощью фильтрования или с помощью центрифугирования и последующего промывания дистиллированной водой. Редиспергирование микрокапсул на стадии ж) осуществляют путем добавления к выделенным на стадии е) микрокапсулам водного раствора сахарозы с концентрацией не менее 50 при перемешивании и последующей гомогенизации ультразвуком. Настоящее изобретение основано на формировании эмульсии гидрофобных капелек эфирного масла или смеси эфирных масел растительного происхождения в воде с использованием эмульгаторов и последовательном изменении свойств эмульсии путем прибавления к ней концентрированного раствора сахарозы, а затем раствора капсулирующего вещества в виде раствора альгиновой кислоты. Такая последовательность операций обеспечивает эмульсии высокую вязкость, что позволяет использовать коацервацию альгиновой кислоты путем уменьшения рН эмульсии для формирования стабильной дисперсии нерастворимых в водной фазе микрочастиц альгината кальция. В эмульсиях, содержащих концентрированные растворы альгиновой кислоты, но имеющих недостаточную концентрацию увеличивающих вязкость добавок, уменьшение кислотности приводит не к формированию микрочастиц, а к выпадению значительной доли альгиновой кислоты в виде аморфного объемного осадка. В предпочтительном варианте осуществления изобретения для увеличения вязкости эмульсии используется водный раствор сахарозы, имеющий концентрацию 20-80 мас. ,преимущественно 50-70 мас. , при этом водный раствор сахарозы добавляют в эмульсию в объеме, примерно в 3 раза превышающем объем эмульсии. Концентрация сахарозы в эмульсии на стадии формирования микрочастиц матрицы составляется от 13 до 53 мас. ,преимущественно от 33 до 47 мас. . Концентрация альгиновой кислоты в эмульсии гидрофобных капелек эфирного масла,объединенной с раствором сахарозы, составляет 0,1-3,0 , преимущественно 0,5-1,0 . Использование более концентрированных растворов альгиновой кислоты затруднено в связи с их повышенной вязкостью. Концентрации альгиновой кислоты менее 0,1 недостаточно для формирования микрочастиц альгината кальция и приводит к потерям эфирного масла при получении микрокапсул. Показатель рН водного раствора альгиновой кислоты, добавляемого в эмульсию, должен составлять не менее 6,5-7,0, что позволяет полностью перевести альгиновую кислоту в растворимую форму. Включение диспергированных гидрофобных капелек эфирного масла в формирующиеся микрочастицы альгиновой кислоты достигается путем использования эмульгаторов, которые обеспечивают высокую степень диспергирования эфирного масла в эмульсии, и добавлением небольших количеств ионов кальция перед введением альгиновой кислоты. Ионы кальция образуют нерастворимый комплекс с эмульгаторами на поверхности капелек, что позволяет стабилизировать капельки эфирного масла в эмульсии и одновременно обеспечивает связывание их поверхности с макромолекулами альгиновой кислоты, которая добавляется на следующей стадии. При последующем уменьшении рН эмульсии незаряженные макромолекулы альгиновой кислоты коацервируются вокруг капелек, которые включаются в объем формирующихся микрочастиц. На следующей стадии в эмульсию добавляют раствор соляной кислоты и хлорид кальция, после чего происходит образование микрочастиц альгината кальция. Микрочастицы альгината кальция затем покрывают оболочкой из хитозана и наночастиц, которая позволяет улучшить механические свойства микрокапсул, уменьшить их слипание и замедляет высвобождение эфирных масел из микрокапсул. 7 18607 1 2014.10.30 Размер микрокапсулы, получаемой согласно настоящему изобретению, составляет менее 500 мкм, предпочтительно менее 100 мкм, и может составлять от 1 до 20 мкм. Размер капельки капсулированного масла может составлять примерно от 0,1 до 2 мкм, размер микрокапсул также может меняться в зависимости от назначения и зависит от размера полученных капелек эфирного масла. Формирование микрочастиц проводят в присутствии значительных концентраций сахарозы, увеличивающих вязкость и устойчивость эмульсии капелек эфирного масла. Сахароза препятствует слиянию микрочастиц в формируемой дисперсии, что предотвращает формирование сплошной желированной массы или осадка. Микрочастицы формируют вокруг гидрофобных капелек эфирного масла в присутствии небольших количеств ионов кальция (в количестве 0,001-0,2 г/г эмульгатора) для увеличения коллоидной стабильности эмульсии эфирного масла и увеличения степени включения эфирного масла в микрокапсулу. При использовании раствора хлорида кальция в меньшем количестве он не оказывает влияния на стабильность эмульсии эфирного масла и не способствует увеличению содержания эфирного масла в микрокапсуле. Хлорид кальция, добавленный в большем количестве, чем 0,2 г/г эмульгатора, приводит к мгновенному желированию добавляемого раствора альгиновой кислоты, образованию и выпадению в виде осадка крупных нерастворимых частиц геля альгината кальция, не содержащих эфирного масла. В предпочтительном варианте осуществления изобретения эмульгатор выбирают из группы амфотерных эмульгаторов, преимущественным из которых являет лецитин, в том числе лецитин из сои и лецитин из куриных яиц (322). В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения эмульгатор выбирают из группы анионных эмульгаторов, включающей докусат натрия, додецилсульфат натрия, стеариновую кислоту или ее натриевую или кальциевую соли. В рамках настоящего изобретения возможно использовать смесь эмульгаторов, один из которых амфотерный или анионный, а второй - неионогенный, преимущественно принадлежащий к группе полисорбатов ( 80,20). Применяемый в рамках настоящего изобретения эмульгатор должен быть разрешен к использованию в пищевых, косметических или фармацевтических продуктах. Микрокапсулы по изобретению включают эфирное масло, выделенное из отдельных частей (корни, листья, соцветия, семена) или из вегетативной массы в целом, растений различных семейств, таких как , , , с, с, ,и др. В том числе может быть использовано эфирное масло, полученное из свежесобранного сырья, а также из растительной массы, подвергнутой предварительной подготовке, такой как высушивание, глубокая заморозка и др. В том числе может капсулироваться смесь эфирных масел, выделенных из растительного сырья двух и более указанных выше видов. Для получения прочной микрокапсулы на поверхности микрочастиц формируется оболочка путем последовательной адсорбции хитозана и наночастиц оксида кремния. Хитозан имеет положительный заряд полимерных цепей в кислой и нейтральной среде и поэтому он растворим в кислой среде и нерастворим в нейтральной и щелочной среде. Хитозан используется в виде его 0,1 мас.водного раствора с рН менее 3,0, что позволяет достичь полного растворения хитозана. При последующем изменением рН до 7,0-7,5 путем добавления водного раствора гидроксида натрия происходит потеря растворимости хитозана и его осаждение на микрочастицах, т.е. формирование первого слоя оболочки на микрочастицах альгината кальция. Наночастицы для формирования второго слоя оболочки выбирают из группы нерастворимых в воде наночастиц, таких как оксид кремния, размер к. Преимущественно берут наночастицы, диаметр которых не превышает 50 нм. Поверхность наночастиц оксида кремния имеет выраженный отрицательный заряд при рН 6,5-7,0. 8 18607 1 2014.10.30 Сущность изобретения поясняется также данными ниже примерами осуществления изобретения. Пример 1. Получение микрокапсул, содержащих эфирные масла чабера горного и чайного дерева, с использованием в качестве эмульгатора лецитина из куриных яиц. Лецитин из куриных яиц в количестве 35 мг растворяли в 0,25 мл смеси эфирных масел чабера горного и чайного дерева (далее эфирное масло) в объемном отношении 19 и дополнительно обрабатывали полученный раствор ультразвуком до получения стабильной плотной эмульсии белого цвета (примерно в течение 5 мин). К полученной эмульсии добавляли 1 мл дистиллированной воды и снова обрабатывали ультразвуком (примерно в течение 3 мин). К полученной эмульсии гидрофобных капелек эфирного масла добавляли 3 мл раствора сахарозы в воде с концентрацией 50 мас. , тщательно перемешивали и гомогенизировали в ультразвуковой ванне до получения стабильной однородной эмульсии белого цвета (примерно в течение 10 мин). Затем при перемешивании добавляли 20 мкл водного раствора хлорида кальция 2 с концентрацией 3 мг/мл. К полученной эмульсии добавляли 5 мас.водный раствор альгиновой кислоты с рН 6,5 в количестве 1,1 мл,тщательно перемешивали и обрабатывали ультразвуком до получения стабильной нерасслаивающейся однородной эмульсии белого цвета. Концентрация альгиновой кислоты в эмульсии гидрофобных капелек эфирного масла, объединенной с раствором сахарозы, составила в этом случае 1 масс. . К этой эмульсии при непрерывном перемешивании по каплям добавляли водный растворв концентрации 19 до тех пор, пока рН эмульсии не достигло 2,8, и продолжали перемешивать эмульсию в течение примерно 10 мин (водный растворможно добавлять не по каплям, а в 10 мкл аликвотах). Затем при перемешивании добавили 0,3 мл 10 мас.раствора хлорида кальция и оставили примерно на 10 мин до завершения реакции образования микрочастиц альгината кальция с капсулированными в них гидрофобными капельками эфирного масла. Затем добавили 3,0 мл дистиллированной воды и перемешивали до получения однородной дисперсии микрочастиц. Полученную дисперсию микрочастиц (примерно 8,6 мл) при перемешивании выливали в 5 мл 0,1 мас.водного раствора хитозана (рН 2,9), после чего оставляли на 10 мин для образования оболочки хитозана на поверхности микрочастиц. Путем добавления при перемешивании 0,1 М раствора гидроксида натрия , разбавленного водой 11 по объему, рН смеси доводили до 7,0. К смеси добавляли 50 мг наночастиц оксида кремния (2) (средний диаметр частиц - 10 нм) в виде дисперсии с концентрацией 20 мг/мл и оставляли до осаждения наночастиц оксида кремния поверх слоя хитозана (примерно на 10 мин). Полученные в результате этого микрокапсулы отделяли центрифугированием и промывали дистиллированной водой. Микрокапсулы в настоящем примере были получены с размерами менее 20 мкм. Полученные микрокапсулы либо высушивают, либо подвергают диспергированию. Для диспергирования к полученным микрокапсулам добавляли 50 -ный раствор сахарозы до общего объема 5 мл и обрабатывали ультразвуком примерно 2 мин с получением концентрированной дисперсии микрокапсул. Аналогично получали микрокапсулы, содержавшие эфирное масло, с использованием в качестве эмульгатора лецитина из сои. Пример 2. Получение микрокапсул, содержащих эфирные масла чабера горного и чайного дерева, с использованием в качестве эмульгатора лецитина из куриных яиц. Лецитин из куриных яиц в количестве 35 мг растворяли в 0,25 мл смеси эфирных масел чабера горного и чайного дерева (далее эфирное масло) в объемном отношении 19 при дополнительной обработке раствора ультразвуком до получения стабильной плотной эмульсии белого цвета (примерно в течение 5 мин). К полученной эмульсии добавляли 1 мл дистиллированной воды и обрабатывали ультразвуком (примерно в течение 3 мин). К полученной эмульсии гидрофобных капелек эфирного масла добавляли 3 мл раствора сахарозы в воде с концентрацией 70 мас. , тщательно перемешивали и гомогенизировали в 9 18607 1 2014.10.30 ультразвуковой ванне до получения стабильной однородной эмульсии белого цвета (в течение примерно 10 мин). Далее микрокапсулы получали аналогично тому, как описано в примере 1. Аналогично получали микрокапсулы с использованием растворов сахарозы с концентрацией 70 мас. . Пример 3. Получение микрокапсул, содержащих эфирные масла чабера горного и чайного дерева, с использованием в качестве эмульгатора лецитина из сои. Лецитин из сои в количестве 42,5 мг растворяли в 0,25 мл смеси эфирных масел чабера горного и чайного дерева (далее эфирное масло) в объемном отношении 19 при дополнительной обработке раствора ультразвуком до получения стабильной плотной эмульсии белого цвета (примерно в течение 3-5 мин). Далее микрокапсулы получали аналогично примеру 1. Пример 4. Получение микрокапсул, содержащих эфирные масла чабера горного и чайного дерева, с использованием в качестве эмульгатора стеарата натрия. К 0,25 мл смеси эфирных масел чайного дерева и чабера горного в соотношении 91(по объему) добавляли 46 мг стеарата натрия и перемешивали при обработке раствора ультразвуком до получения стабильной плотной эмульсии белого цвета (примерно в течение 3-5 мин). Далее формирование микрокапсул проводили, как в примере 1. Аналогично получают микрокапсулы с использованием в качестве эмульгатора стеариновой кислоты или кальциевой соли стеариновой кислоты. Пример 5. Получение микрокапсул, содержащих эфирные масла чабера горного и чайного дерева, с использованием в качестве эмульгатора докусата натрия. К 0,25 мл смеси эфирных масел чайного дерева и чабера горного 91 (по объему) добавляли 75,5 мг докусата натрия и перемешивали при обработке раствора ультразвуком до получения стабильной плотной эмульсии белого цвета (примерно в течение 3-5 мин). Далее формирование микрокапсул проводили, как в примере 1. Пример 6. Получение микрокапсул, содержащих эфирные масла чабера горного и чайного дерева, с использованием в качестве эмульгатора додецилсульфата натрия. К 0,25 мл смеси эфирных масел чайного дерева и чабера горного 91 (по объему) добавляли 100 мг додецилсульфата натрия и перемешивали при обработке раствора ультразвуком до получения стабильной плотной эмульсии белого цвета (примерно в течение 3-5 мин). Далее формирование микрокапсул проводили, как в примере 1. Пример 7. Получение микрокапсул, содержащих эфирные масла чабера горного и чайного дерева, с использованием в качестве эмульгаторов смеси лецитина из куриных яиц и Твин 80. Лецитин в количестве 24,0 мг и Твин 80 в количестве 12 мг растворяли в 0,25 мл эфирной смеси эфирных масел чабера горного и чайного дерева в объемном отношении 19. Далее формирование микрокапсул проводили, как в примере 1. Аналогично получали микрокапсулы, содержавшие эфирное масло, с использованием лецитина из сои и Твин 80, лецитина из сои и Твин 20, лецитина из куриных яиц и Твин 20. Пример 8. Получение микрокапсул, содержащих эфирные масла чабера горного и чайного дерева, с использованием в качестве эмульгаторов смеси додецилсульфата натрия и Твин 80. К 0,25 мл смеси эфирных масел чайного дерева и чабера горного в отношении 91 (по объему) добавляли 0,2 г додецилсульфата натрия и 0,4 г Твин 80. Далее формирование микрокапсул проводили, как в примере 1. Аналогично получают микрокапсулы с применением смеси эмульгаторов додецилсульфата натрия и Твин 20. Пример 9. Получение микрокапсул, содержащих эфирные масла чабера горного и чайного дерева, с использованием в качестве эмульгаторов смеси стеарата натрия и Твин 80. 18607 1 2014.10.30 К 0,25 мл смеси эфирных масел чайного дерева и чабера горного 91 (по объему) добавляли 0,1 г стеарата натрия и 0,2 г Твин 80. Далее формирование микрокапсул проводили, как в примере 1. Аналогично получают микрокапсулы с применением смеси эмульгаторов стеариновой кислоты и Твин 80, натриевой соли стеариновой кислоты и Твин 80, кальциевой соли стеариновой кислоты и Твин 80, стеариновой кислоты и Твин 20, кальциевой соли стеариновой кислоты и Твин 20, натриевой соли стеариновой кислоты и Твин 20. Пример 10. Получение микрокапсул, содержащих эфирные масла различных растений. Микрокапсулы с эфирными маслами растений различных видов (чабера горного, душицы обыкновенной, лавра благородного, кориандра посевного, монарды дудчатой, монарды двойчатой, шалфея лекарственного, шалфея мускатного, мяты перечной, мяты лимонной, мелиссы лекарственной, укропа пахучего, любистока аптечного, тысячелистника обыкновенного, ромашки аптечной, котовника лимонного, корицы, имбиря и др.) получали согласно примерам 1-9. Полученные микрокапсулы в концентрированной дисперсии имели размеры 1-20 мкм. Ниже представлены фиг. 1-6, полученные по результатам исследований характеристик микрокапсул, полученных в соответствии с представленными выше примерами осуществления изобретения, и сравнительные примеры 1-6, направленные на исследование указанных характеристик. На фиг. 1 показана зависимость концентрации смеси эфирных масел чайного дерева и чабера горного в концентрированной дисперсии микрокапсул. На фиг. 2 показано содержание масла в пересчете на 1 г сухих веществ микрокапсулы от исходного объема эфирного масла и концентрации использованного раствора сахарозы,мас. , а также теоретические значения, соответствующие максимально возможному содержанию эфирного масла в микрокапсуле в условиях капсулирования. На фиг. 3 показано, как изменяется содержание эфирного масла в микрокапсуле в пересчете на 1 г сухих веществ в зависимости от использованного эмульгатора (1 - стеарат кальция, 2 - стеарат натрия, 3 - смесь стеарата натрия и Твин 80 (21), 4 - смесь стеарата натрия и Твин 80 (12), 5 - додецилсульфат натрия, 6 - смесь додецилсульфата натрия и Твин 80 (12), 7 - докусат натрия, 8 - смесь докусата натрия и Твин 80 (21), 9 - лецитин из сои, 10 - лецитин из куриных яиц). На фиг. 4 даны изображения микрокапсул, полученных с использованием лецитина из яиц в качестве эмульгатора. Изображения получены с помощью оптического микроскопа Ломо, х 40 объектив. Каждое изображение соответствовало по горизонтали 93 мкм, по вертикали - 76,5 мкм. На фиг. 5 даны изображения микрокапсул, полученные методом конфокальной лазерной сканирующей микроскопии. Микрокапсулы окрашены родамином В. Дано флуоресцентное (А), оптическое (Б) и их комбинированное (В) изображение. На фиг. 6 представлены кинетические кривые обесцвечивания растворов катионрадикалов АБТС в присутствии микрокапсул, полученных с использованием различных эмульгаторов. Результаты исследования характеристик полученных микрокапсул приведены ниже в сравнительных примерах. Сравнительный пример 1. Исследование зависимости содержания эфирного масла в микрокапсулах от исходного объема масла и концентрации раствора сахарозы. Микрокапсулы, содержащие капсулированные капельки смеси эфирных масел чабера горного и чайного дерева 91 (по объему) (далее - эфирное масло), получали согласно примеру 1 с применением для получения микрокапсул различных объемов эфирного масла от 0,01 до 0,14 мл. Содержание смеси эфирных масел в микрокапсулах определяли, используя реакцию полифенольных соединений, содержащихся в масле чабера горного, с катион-радикалами 2,2-азино-бис(3-этилбензтиазолин-6-сульфоновой кислоты) (АБТС). 18607 1 2014.10.30 Содержание эфирных масел в микрокапсулах увеличивалось с увеличением объема масла, использованного для капсулирования (фиг. 1). Максимальная эффективность капсулирования, достигавшая 80 от расчетного значения, достигалась при использовании раствора сахарозы с концентрацией 50 мас.(фиг. 2). Эффективность капсулирования при использовании для приготовления эмульсий растворов сахарозы с концентрацией 70 мас.уменьшалась до 45-50 от максимально достигнутой. Органолептические свойства микрокапсул, полученных с использованием 50 мас.и 70 мас.растворов сахарозы, выше, чем полученных без их использования. Содержание эфирного масла в микрокапсулах достигало 0,5 мл/г сухого вещества микрокапсул (фиг. 2). Сравнительный пример 2. Сравнение эффективности различных эмульгаторов и их смесей при получении микрокапсул, а также гидрофильной оболочки, сформированной из хитозана и наночастиц оксида кремния, для увеличения содержания эфирного масла в микрокапсулах. В качестве эмульгаторов использовался стеарат кальция, стеарат натрия, смесь стеарата натрия и Твин 80, додецилсульфат натрия, смесь додецилсульфата натрия и Твин 80,докусат натрия, смесь докусата натрия и Твин 80, лецитин из сои, лецитин из куриных яиц. Микрокапсулы с эфирными маслами получали, как изложено в примерах 1-10. По эффективности капсулирования масла наиболее эффективными являлись докусат натрия и лецитины из различных источников, обеспечивающие высокое содержание масла в микрокапсулах (более 0,4 мл/г), и стеараты, для которых содержание масла в материале микрочастиц около 0,3 мл/г (фиг. 2). Оптимальные количества эмульгатора, обеспечивающие высокую эффективность капсулирования 1 мл эфирного масла в микрокапсулы, представлены в табл. 1. Более низкое значение соответствует более эффективному эмульгатору или смеси эмульгаторов. Использование эмульгатора в меньшем количестве увеличивает потери эфирного масла при капсулировании. Таблица 1 Количество эмульгатора в г на 1 мл Эмульгатор эфирного масла Лецитин яичный 0,140 Лецитин соевый 0,170 Стеарат натрия 0,184 Стеарат натрия 80 (21) 0,169 Стеарат натрия 80 (12) 1,200 Докусат натрия 0,302 Додедилсульфат натрия 0,400 Додедилсульфат натрия 80 (12) 2,370 Сравнительный пример 3. Исследование эффективности использования оболочки хитозана и оксида кремния при получении микрокапсул, содержащих эфирное масло. Измерение доли масла, включенного в микрокапсулы до и после нанесения оболочки хитозана и оксида кремния, приведены в табл. 2. Эти измерения показали, что оболочка хитозана и оксида кремния на 10-15 позволяла сохранить долю включенного в микрокапсулы эфирного масла, что делает формирование оболочки хитозана и оксида кремния необходимым для получения микрокапсул с повышенным содержанием эфирного масла или смеси эфирных масел. 18607 1 2014.10.30 Таблица 2 Показатели эффективности До формирования После формирования обоЭмульгатор капсулирования при исполь- оболочки хитозана и лочки хитозана и оксида зовании эмульгатора оксида кремния кремния Лецитин из содержание масла в микро 0,43 0,49 куриных яиц капсуле, мл/г Лецитин из содержание масла в микро 0,38 0,42 сои капсуле, мл/г Стеарат на- содержание масла в микро 0,33 0,38 трия капсуле, мл/г Сравнительный пример 4. Влияние добавок ионов кальция на стабилизацию эмульсии гидрофобных капелек эфирного масла. Для этих исследований использовался метод определения стабильности эмульсии путем центрифугирования в течение 5 мин при частоте вращения 100 с-1. Эмульсию считали стабильной, если после центрифугирования в пробирках наблюдалось выделение не более капли водной фазы или слоя эфирного масла не более 0,5 см при использовании пробирок вместимостью 25 см и полностью отсутствовал осадок гелевых частиц альгината кальция. Образцы эмульсии получали с использованием докусата натрия в качестве эмульгатора. При добавлении раствора альгиновой кислоты к стабилизированной хлоридом кальция эмульсии гидрофобных капелек эфирного масла в 50-70 мас.растворе сахарозы формировались более стабильные эмульсии, чем при прямом эмульгировании гидрофобных капелек эфирного масла в растворе сахарозы и альгиновой кислоты. Наименьшее выделение водной фазы и эфирного масла наблюдалось при добавлении раствора хлорида кальция в количестве более 0,001 г/г эмульгатора. При использовании хлорида кальция в количестве более 0,2 г на 1 г эмульгатора при добавлении раствора альгиновой кислоты к эмульсии эфирного масла в растворе сахарозы образуются визуально различимые частицы геля альгиновой кислоты, которые практически не содержат капелек эфирного масла. Показатели стабильности эмульсий эфирного масла в присутствие сахарозы и альгиновой кислоты в зависимости от отношения массы хлорида кальция к массе эмульгатора,г/г, приведены в табл. 3. Таблица 3 Отношение массы хлорида Стабильность эмульФормирование осадка крупных кальция к массе докусата на- сии (по 5-бальной частиц геля альгината кальция трия, г/г шкале) 0 3 нет 0,0001 3 нет 0,001 4 нет 0,01 4 нет 0,1 5 нет 0,2 4 нет 0,21 3 да 0,5 3 да 1,0 2 да, в значительных количествах Сравнительный пример 5. Исследование морфологии микрокапсул, содержащих смесь эфирных масел. Для исследования формы и размеров микрокапсул, содержащих смесь эфирных масел чабера горного и чайного дерева, были выбраны образцы микрокапсул, полученные с использованием лецитина из яиц в качестве эмульгатора. 18607 1 2014.10.30 Изображения микрокапсул получали методом оптической микроскопии (микроскоп Ломо, х 40 объектив, фиг. 4). Микрокапсулы с эфирным маслом, полученные с использованием лецитина в качестве эмульгатора, имели размеры от 1 до 12 мкм (среднее значение 5,53,0 мкм). Оболочка из хитозана и наночастиц оксида кремния уменьшала слипание микрокапсул при их выделении из раствора, что способствовало получению микрокапсул меньших размеров (микрочастицы матрицы в данном эксперименте до формирования на них оболочек хитозана и оксида кремния имели размеры от 3 до 17 мкм (среднее значение 9,24,0 мкм. Методом конфокальной лазерной сканирующей микроскопии (2) были исследованы микрокапсулы, полученные согласно примеру 4. Материал матрицы окрашен родамином В. Видны как крупные, около 10-20 мкм, так и мелкие, 1 мкм, частицы (фиг. 5). Гидродинамический диаметр микрокапсул, получение которых раскрыто в указанном примере, исследовали с помощью прибора. В исследуемом образце преимущественно присутствовали микрокапсулы с диаметром менее 3 мкм (до 72 ), а также значительная доля микрокапсул с размерами до 10 мкм (табл. 2). Эти результаты согласуются с данными конфокальной микроскопии (фиг. 6). Доля микрокапсул с размерами более 10 мкм, которые также присутствуют в образце, не могла быть оценена методом светорассеяния. Распределение микрокапсул по размерам дано в табл. 4. Таблица 4 Доля микрокапсул данного диаметра Доля микрокапсул в образце, диаДиаметр мик- по отношению к доле микрокапсул,метр которых не превышает укарокапсулы, нм содержание которых в образце наизанный,100 большее,100218,4 12 4 250,4 11 6 287,0 4 7 1694,1 20 11 1942,0 44 20 2226,2 100 39 2552,0 90 57 2925,5 74 72 7609,9 45 81 8723,4 53 91 10000,0 45 100 Из результатов измерения заряда поверхности микрокапсул получены данные о том,что их поверхность имеет место отрицательный заряд (табл. 5), что соответствует структуре оболочки, на поверхности которой адсорбированы наночастицы, оксида кремния(2). Таблица 5 ИнструментИзмерение Поверхностный заряд 1 18607 1 2014.10.30 Опытным путем установлено, что реакция катион-радикалов АБТС с некапсулированной смесью эфирных масел чайного дерева и чабера горного практически полностью завершалась уже через 30 мин после смешения. Кинетические кривые обесцвечивания растворов катион-радикала АБТС при добавлении микрочастиц и микрокапсул, содержащих эфирное масло, представлены на фиг. 6. Время, через которое достигалось максимальное обесцвечивание раствора, зависело от типа эмульгатора, причем для микрокапсул, полученных с использованием лецитинов,додецилсульфата натрия, реакция продолжалась более 120 ч, по сравнению с 0,5 ч в растворе. Это являлось подтверждением пролонгированного выхода эфирного масла из микрокапсул в раствор. Примеры 1-10, демонстрирующие возможность осуществления изобретения, и исследование морфологии, содержания эфирных масел в микрокапсулах в зависимости от использованных эмульгаторов, растворов сахарозы различной концентрации, добавок ионов кальция, изучение кинетики реакции с катион-радикалами АБТС, характеризующими свойства микрокапсул по изобретению (сравнительные примеры 1-6), показывают, что микрокапсулы по изобретению имеют высокое содержание эфирного масла, составлявшее до 0,5 мл на 1 г сухого вещества микрокапсулы пролонгированное выделением эфирного масла в течение примерно 120 ч и что использование растворов сахарозы с концентрацией 50-70 способствует сохранению органолептических свойств эфирного масла в процессе получения микрокапсул и увеличению содержания эфирного масла в микрокапсулах добавление ионов кальция к эмульсии гидрофобных капелек эфирного масла приводит к ее стабилизации, уменьшает расслаивание эмульсии при хранении наличие оболочки хитозан/оксид кремния на 10-15 позволяет сохранить долю включенного в микрокапсулы эфирного масла за счет уменьшения потерь при центрифугировании и промывании дистиллированной водой размер микрокапсулы по изобретению составляет от 1 до 12 мкм (среднее значение 5,53,0 мкм). Таким образом, микрокапсулы по изобретению имеют высокое содержание эфирного масла и обеспечивают его высвобождение в течение нескольких суток. Микрокапсулы имеют высокие органолептические свойства за счет исключения применения органических растворителей и жиров в процессе получения микрокапсул, а также повышенную механическую прочность за счет наличия оболочки из хитозана и оксида кремния. Источники информации 1...,.,//. - 2009. - . 1. - о.1. - . 13-19. 2...// . . - 2008. - . 71. - о. 1 - . 85-91. 3...//. - 2010. - . 391. - . 267-273. 4...// . .. - 2005. - . 53. - . 4788-4792. 5.6932984 1, 2005. 6..-//. - 2010. - . 5. - о. 1. . 52-57. Национальный центр интеллектуальной собственности. 220034, г. Минск, ул. Козлова, 20. 17

МПК / Метки

МПК: A61K 9/56, A23L 1/222, A23P 1/04

Метки: микрокапсула, содержащая, эфирные, получения, способ, растений, масла

Код ссылки

<a href="http://bypatents.com/17-18607-mikrokapsula-soderzhashhaya-efirnye-masla-rastenijj-i-sposob-ee-polucheniya.html" rel="bookmark" title="База патентов Беларуси">Микрокапсула, содержащая эфирные масла растений, и способ ее получения</a>

Похожие патенты