N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]бензолсульфонамиды или их соли, способ их получения и гербицидное средство

Есть еще 8 страниц.

Смотреть все страницы или скачать PDF файл.

Текст

Смотреть все

01 47/36 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ПАТЕНТНЫЙ КОМИТЕТ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ-(1,3,5-ТРИАЗИН-2-ИЛ)АМИНОКАРБОНИЛБЕНЗОЛСУЛЬФОНАМИДЫ ИЛИ ИХ СОЛИ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО(57) 1. - (1,3, 5-триазин-2 -ил) аминокарбонил бензолсульфонамиды общей формулы где 2 и 3 имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию в инертном органическом растворителе с примерно стехиометрическим количеством производного 2-амино-1, 3, 5-триазина формулы, где 1 имеет вышеуказанные значения. 4. Гербицидное средство, содержащее активное вещество и наполнитель, отличающееся тем, что активным веществом является -(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонилбензолсульфонамид формулыпо п. 1 в количестве 0,1-95,0 мас. , предпочтительно 0,5-90,0 мас. . Изобретение относится к гербицидам, способам их получения и к гербицидным средствам, используемым в сельском хозяйстве. В 1 описаны соединение триазина А, а также производное пиримидина В в виде нижеследующих структур Известны две сульфонилмочевины С с орто-постоянной аллилоксигруппой 2,Известен сложный эфир бензойной кислоты структуры . 4 СН 3, С 2 Н 3 Известны также производные сульфонилмочевины с хлор- или трифторметил-замещением в ортоположении фенильного кольца и СН 3/ОСН 3-замещением в триазиновом кольце. 51 Соединение С известно под обозначением хлорсульфурон . Наиболее близким аналогом предложенного изобретения являются две сульфонилмочевиныс 2-хлорэтокси-замещением в части ароматических углеводородов. 6,В основу изобретения положена задача синтезировать сульфонилмочевины обладающие по сравнению с известными представителями этого класса гербицидов улучшенными свойствами и отличающиеся, в частности, высокой селективностью в чувствительных культурах, как например, рис или кукуруза. Для решения поставленной задачи предлагаются -(,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонил бензолсульфонамиды общей формулы где 1 - метил или этил,2 - галоген или трифторметил,3 - водород, хлор, фтор, метил или этил, или их соли, применимые в сельском хозяйстве. В предпочтительном варианте 2 - С. Другим предметом изобретения является способ получения -(1,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонил бензолсульфонамидов формулы , заключающийся в том, чтосульфонилизоцианат формулы где 2 и 3 имеют вышеуказанные значения,подвергают взаимодействию в инертном органическом растворителе с примерно стехиометрическим количеством производного 2-амино-1,3,5-триазина формулы где 1 имеет вышеуказанные значения. Еще одним предметом изобретения является гербицидное средство, содержащее активное вещество и наполнитель. Активным веществом является -(1,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонил бензолсульфонамид формулы , в количестве 0,1-95,0 мас. , предпочтительно 0,5-90,0 мас. . Предложенные в изобретении сульфонилмочевины формулыполучают различными способами. В качестве примера следует указать особенно предпочтительные способы (-). А Сульфонилизоцианатпреобразуют известным способом (заявка на Европейский патент 162723) с помощью примерно стехиометрического количества производного 2-амино-1,3,5-триазинапри температуре от 0 до 120 С, предпочтительно, от 10 до 100 С. Реакция может осуществляться при нормальном давлении или при давлении (до 50 бар), предпочтительно от 1 до 5 бар, непрерывно или периодически. Целесообразно применять для преобразований при соответствующих условиях реакции инертные растворители и разбавители. В качестве растворителей рассматриваются, например, галогеноуглеводороды, в частности, хлорпроизводные углеводородов, например, тетрахлорэтилен, 1,1,2,2- или 1,1,1,2-тетрахлорэтан,дихлорпропан, метиленхлорид, дихлорбутан, хлороформ, хлорнафталин, дихлорнафталин, тетрахлорметан,1,1,1- или 1,1,2-трихлорэтан, трихлорэтилен, пентахлорэтан, о-, м-, р-дифторбензол, 1,2-дихлорэтан, 1,1 дихлорэтан, 1,2-цис-дихлорэтилен, хлорбензол, фторбензол, бромбензол, йодбензол, о-, м-, р-дихлорбензол,о-, р-, м-дибромбензол, о-, м-, р-хлортолуол, 1,2,4-трихлорбензол простой эфир, например, простой этилпропиловый эфир, простой метил-третбутиловый эфир, простой -бутилэтиловый эфир, простой ди-бутиловый эфир, простой диизобутиловый эфир, простой диизоамиловый эфир, простой диизопропиловый эфир, анизол, фенетол, простой циклогексил-метиловый эфир, простой диэтиловый эфир, простой этиленгликольдиметиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан. тиоанизол, простой , -дихлордиэтиловый эфир нитроуглеводороды, как например, нитрометан, нитроэтан, нитробензол, о-, м-, р-хлорнитробензол, онитротолуол нитрилы, как например, ацетонитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил, бензонитрил, мхлорбензонитрил алифатические или циклоалифати-ческие углеводороды, например, гептан, пинан, нонан,о-, м-, р-цимол, бензиновые фракции с диапазоном температуры кипения от 70 до 190 С, циклогексан, метилциклогексан, декалин, петролейный эфир, гексан, лигроин, 2,2,4-триметилпентан,октан сложный эфир,например, этилацетат, ацетоуксусный эфир, изобутилацетат амиды, например, формамид, метилформамид,ди-метилформамид кетоны, например, ацетон, метилэтилкетон, и соответствующие смеси. Целесообразно применять растворитель в количестве от 100 до 2000 вес , предпочтительно, от 200 до 700 вес. , относительно исходного вещества . Соединение , необходимое для преобразования, применяется обычно, примерно в эквимолярных количествах (с избытком или недостатком, например, от 0 до 20 относительно соответствующего исходного вещества ). Исходное веществоможно поместить в один из указанных разбавителей и затем добавить исходное вещество . Целесообразно способ получения новых соединений осуществлять таким образом,чтобы исходное веществопомещали в один из ранее указанных разбавителей и затем добавляли исходное вещество . Для окончания преобразования после подачи компонентов перемешивают еще от 20 мин до 24 час при температуре от 0 до 120 С, предпочтительно, от 10 до 100 С. В качестве ускорителя реакции можно использовать, предпочтительно, третичный амин, например, пиридин, , , -пиколин, 2,4-, 2,6-лутидин, 2,4,6-коллидин, р-диметиламинопиридин, триметиламин, триэтиламин, три(п-пропил) амин, 1,4-диаза /2,2,2/бициклооктан /ДАВСО/ или 1,8-диазабицикло /5,4,0/-ундец-7-ен в количестве от 0,01 до 1 молей на моль исходного вещества . Конечное веществовыделяют из реакционной смеси обычным способом, например, после отгонки растворителя или непосредственно путем отсасывания. Остаток можно промыть водой или разбавленной кислотой для удаления основных примесей. Кроме того, можно также остаток растворить в растворителе, не смешиваемом с водой, и промыть, как описано выше. При этом требуемые конечные вещества выделяются в чистом виде, соответственно они могут быть очищены путем перекристаллизации, перемешивания в органическом растворителе, принимающем примеси, или с помощью хроматографии. Обычно это преобразование проводят в ацетонитриле, простом метил-третбутиловом эфире, толуоле или метиленхлориде в присутствии от 0 до 100 молярных эквивалентов, предпочтительно от 0 до 50 молярных эквивалентов третичного амина, как например, 1,4-диазабицикло/2,2,2/октан или триэтиламин. 4 3115 1 В Соответствующий сульфонилкарбамат формулыпреобразуют известным способом (заявка на Европейский патент 120814, заявка на Европейский патент 101407) в инертном органическом растворителе при температуре между 0 и 120 С. предпочтительно, от 10 до 100 С с помощью производного 2 амино-1,3,5-триазина. При этом могут быть добавлены основания, как например, третичные амины, благодаря чему реакция ускоряется и улучшается качество продукта. Подходящими основаниями для этого являются, например, третичные амины, как указано в примере А, в частности, триэтиламин или 1,4-диазабицикло/2,2,2/октан, в количестве от 0,01 до 1 молей на моль исходного вещества . В качестве растворителей целесообразно применять растворители, указанные в примере А. Растворитель применяют в количестве от 100 до 2000 вес.предпочтительно, от 200 до 700 вес. , относительно исходного вещества . Соединение , необходимое для преобразования, применяется обычно, примерно, в эквимолярных количествах (с избытком или недостатком, например, от 0 до 20 , относительно соответствующего исходного вещества ). Исходное веществоможно поместить в указанный ранее разбавитель и затем добавить исходное вещество . Кроме того, можно также исходное веществопоместить в один из указанных растворителей или разбавителей и добавить сульфонилкарбамат . В обоих случаях в качестве катализатора можно добавить до или во время реакции основание. Из реакционной смеси можно получить конечный продуктобычным способом, как указано в примера А. С Сульфонамид формулыпреобразуют известным способом (заявка на европейский патент 2141777 и заявка на Европейский патент 101670) в инертном органическом растворителе с помощью, примерно,стехиометрического количества фенилкарбаматапри температуре от 0 до 120 С, предпочтительно, от 20 до 100 С. Реакция может осуществляться при нормальном давлении или при давлении (до 50 бар), предпочтительно, от 1 до 5 бар, фенилкарбаматапри температуре от 0 до 120 С, предпочтительно, от 20 до 100 С. Реакция может осуществляться при нормальном давлении или при давлении (до 50 бар), предпочтительно,от 1 до 5 бар, непрерывно или периодически. При этом могут добавляться основания, как например, третичные амины, ускоряющие реакцию и улучшающие качество продукта. Подходящими основаниями для этого являются основания, указанные в примере А, в частности триэтиламин, 2,4,6-колли-дин, 1,4-диазабицикло/2,2,2/октан /ДАВСО/ или 1,8 диазабицикло/5,4,0/ундец-7-ен /ДВО/, в количестве от 0,01 до 1 молей на моль исходного вещества . В качестве растворителей или разбавителей целесообразно использовать растворители или разбавители,указанные в примере А. Растворитель используют в количестве от 100 до 2000 вес. , предпочтительно, от 200 до 700 вес. , относительно исходного вещества . Соединение , необходимое для преобразования, применяется обычно, примерно, в эквимолярных количествах (с избытком или недостатком, например, от 0 до 20 , относительно соответствующего исходного вещества ). Исходное веществоможно положить в один из указанных ранее разбавителей и затем добавить исходное вещество . Кроме того, можно также в один из указанных растворителей положить исходное веществои затем добавить карбамат . В обоих случаях в качестве катализатора можно добавить одно из указанных оснований до или во время реакции. Для окончания преобразования после подачи компонентов перемешивают еще от 20 мин до 24 час при температуре от 0 до 120 С предпочтительно, от 10 до 100 С, в частности, от 20 до 80 С. Сульфонилмочевины формулывыделяют из реакционной смеси обычными методами, как описано в примере А.Сульфонамид формулыпреобразуют известным способом (заявка на европейский патент,234352) в инертном органическом растворителе с помощью, примерно, стехиометрического количества изоцианатапри температуре от 0 до 150 С, предпочтительно, от 10 до 100 С. Реакция может протекать при нормальном давлении или при давлении (до 50 бар), предпочтительно, при давлении от 1 до 5 бар, непрерывно или периодически. При этом до или во время реакции могут добавляться основания, как например, третичные амины, ускоряющие реакцию и улучшающие качество продукта. Подходящими основаниями для этого являются основания, указанные в примере А, в частности, триэтиламин или 2,4,6-коллидин, в количестве от 0,01 до 1 молей на моль исходного вещества . В качестве растворителей целесообразно применять растворители, указанные в примере А. Растворитель применяют в количестве от 100 до 2000 вес. . предпочтительно, от 200 до 700 вес. , относительно исходного вещества . 3115 1 Соединение , необходимое для преобразования, применяется обычно, примерно, в эквимолярных количествах (с избытком или недостатком, например, от 0 до 20, относительно исходного вещества ). Исходное веществоможно поместить в один из указанных разбавителей и затем добавить исходное вещество. Однако, можно также положить сульфонамид и затем добавить изоцианат . Для окончания преобразования после подачи компонентов перемешивают еще от 20 мин до 24 час при температуре от 0 до 120 С, предпочтительно от 10 до 100 С, в частности от 20 до 80 С. Конечный продуктможет быть получен из реакционной смеси обычным способом, как описывается в примере А. Используемые в качестве исходных веществ сульфонилизоцианаты формулыможно получить известным способом из соответствующих сульфонамидов путем фосгенирования (- 11/2 (1985) 1106,патент США 4379769) или путем преобразования сульфонамидов с помощью хлорсульфонилизоцианата(выложенная заявка ФРГ 3132944). Сульфонилкарбаматы формулыбыли получены по аналогии с известными реакциями (например, заявка на Европейский патент 120814). Сульфонилизоцианаты формулыможно перевести также путем реакции в инертном растворителе, как, например, простой эфир или дихлорметан с помощью фенола в карбаматы формулы . Карбаматы формулыполучают по аналогии с известными преобразованиями (например, заявка на Европейский патент 101670), они могут быть получены также из соответствующих изоцианатовпутем преобразования фенолом. Изоцианаты формулыполучают из аминов формулыпутем обработки оксалилхлоридом или фосгеном (по аналогии с . . 83 (1971)407, заявка на Европейский патент 388873). Сульфонамиды можно получить путем реакции соответствующих хлоридов сульфокислоты с аммиаком(-, Методы органической химии, том 9 (1955) 605). Хлориды сульфокислоты получают либо путем реакции Меервейна (диазотирование соответствующих аминов и катализированное солью меди сульфохлорирование), либо путем хлорсульфонирования соответствующих ароматических углеводородов, например, хлорид 2,5-дихлорбензол-сульфокислоты из рдихлорбензола (-, Методы органической химии, том 9 (1955) 557 стр.). 2-амино-4-метокси-6-трифторметил-1,3,5-триазин и 2-амино-4-этокси-6-трифторметил-1,3,5-триазин известны в литературе. (95 (1975) 499). Соли соединенийполучают известным способом (Заявка на Европейский патент 304282, выложенная заявка США 4,599,412). Их получают путем депротонирования соответствующих сульфомочевин 1 в воде или соответствующем инертном органическом растворителе при температуре от -80 С до 120 С, предпочтительно, от 0 С до 60 С в присутствии основания. Соответствующими основаниями являются, например, гидроксиды, гидриды, оксиды или алкоголяты щелочных или щелочноземельных металлов, как например, гидроксид натрия, калия и лития, метанолят,этанолят и третбутанолят натрия, гидрид натрия и кальция и оксид кальция. В качестве растворителей рассматриваются наряду с водой также спирты, как например, метанол, этанол и третбутанол, простые эфиры, как например, тетрагидрофуран и диоксан, ацетонитрил, диметилформамид,кетоны, как например, ацетон и ме-тилэтилкетон, а также галогенированные углеводороды. Депротонирование может осуществляться при нормальном давлении или при давлении до 50 бар, предпочтительно, при нормальном давлении и избыточном давлении до 5 бар. Соединенияили гербицидные средства, содержащие эти соединения, а также их соли щелочных и щелочноземельных металлов, пригодные для окружающей среды, могут очень хорошо использоваться для борьбы с вредными растениями в культурах, как например, пшеница, рис или кукуруза, не повреждая культурные растения, эффект заметен даже при низкой норме расхода гербицида. Они могут применяться, например, в виде непосредственно распыляемых растворов, порошков, суспензий, также высокопроцентных водных, масляных или других суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий., паст, опыливающих средств, препаратов, вносимых в почву, или гранулятов посредством распыления, опрыскивания, опыливания, рассеивания или поливки. Формы применения определяются в зависимости от цели применения в каждом случае они должны обеспечивать, по возможности, точное распределение предложенных в изобретении биологически активных веществ. Соединенияприменяются для получения непосредственно распыляемых растворов, эмульсий, паст или масляных диспергаторов. В качестве неактивных добавок рассматриваются, среди прочих, минеральные масляные фракции от средней до высокой точки кипения, например, керосин или дизельное масло, кроме того, масло каменноугольной смолы, а также масло растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, как например, толуол, ксилол, парафин,тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол,циклогексанол, циклогексанон, хлорбензол, изофорон или очень полярные растворители, как например, ,диметилформамид, диметилсульфоксид, -метилпирролидон или вода. Водные формы применения могут быть приготовлены из эмульсионных концентратов, дисперсий, паст,смачиваемых порошков или вододиспергируемых гранулятов путем добавки воды. Для получения эмульсий,6 3115 1 паст или масляных дисперсии субстраты, как таковые, или растворенные в масле или растворителе, могут гомогенизироваться в воде с помощью смачивающих, схватывающих, диспергирующих или эмульгирующих средств. Кроме того, могут быть получены также концентраты, состоящие из активного вещества, смачивающего, схватывающего, диспергирующего или эмульгирующего средства и, соответственно, растворителя или масла, пригодные для разбавления водой. В качестве поверхностно-активных веществ рассматриваются щелочные, щелочноземельные соли аммония ароматических сульфокислот, например, лигнин-, фенол-, нафталин- и дибутилнафталинсульфокислота,а также жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, сульфаты простого лаурилового эфира и сульфаты спирта жирного ряда, а также соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолов, а также гликолевого эфира спирта жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, простой эфир полиоксиэтиленоктилфенола, этоксиллрованный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенол-, трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфир спиртов, изотридециловый спирт, конденсаты окиси этилена жирных спиртов, этоксилированное касторовое масло, простой полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, ацетат полигликолевого эфира лаурилового спирта,сложный сорбитовый эфир, лигниновый отработанный сульфитный щелок или метил-целлюлоза. Порошкообразные средства, препараты для внесения в почву и средства для опыливания могут быть получены путем перемешивания или совместного перемалывания активных веществ с твердым наполнителем. Грануляты, например, грануляты с оболочкой, пропиточные и гомогенные грануляты могут быть получены путем соединения активных веществ с твердыми наполнителями. Твердыми наполнителями являются кремневые кислоты, силикагели, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и магния, окись магния, размолотые синтетические материалы,удобрения, как например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и растительные продукты, как например, зерновая мука, мука из древесной коры, дерева и ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители. Составы содержат обычно от 0,1 до 95 вес. , предпочтительно от 0,5 до 90 вес.активного вещества. Примеры составов. 90 весовых частей соединениясмешивают с 10 весовыми частями -метилпирролидона и получают раствор, пригодный для применения в виде мельчайших капель.. 20 весовых частей соединениярастворяют в смеси, состоящей из 80 весовых частей ксилола, 10 весовых частей продукта присоединения от 8 до 10 молей окиси этилена к 1 моли олеиновая кислота-моноэтаноламида, 5 весовых частей соли кальция додецилбензолсульфокислоты и 5 весовых частей продукта присоединения 40 молей окиси этилена к 1 моли касторового масла. Путем точного распределения раствора на 100000 весовых частей воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.активного вещества.. 20 весовых частей соединениярастворяют в смеси, состоящей из 40 весовых частей циклогексанона, 30 весовых частей изобутанола, 20 весовых частей продукта присоединения 7 молей окиси этилена к 1 моли изооктилфенола и 10 весовых частей продукта присоединения 40 молей окиси этилена к 1 моли касторового масла. Путем точного распределения раствора на 100000 весовых частей воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.активного вещества.. 20 весовых частей биологически активного веществарастворяют в смеси, состоящей из 25 весовых частей циклогексанона, 65 весовых частей минеральной масляной фракции с точкой кипения от 210 до 280 С и 10 весовых частей продукта присоединения 40 молей окиси этилена к 1 моли касторового масла. Путем точного распределения раствора на 100000 весовых частей получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.активного вещества.. 20 весовых частей биологически активного веществахорошо смешивают с 3 весовыми частями соли натрия диизобутилнафталинсульфокислоты, 17 весовыми частями соли натрия лигнинсульфокислоты из отработанного сульфитного щелока и 60 весовыми частями порошкообразного геля кремневой кислоты и размалывают в молотковой мельнице. Путем точного распределения смеси в 20000 весовых частей воды получают раствор для опрыскивания, содержащий 0,1 вес.активного вещества.. 3 весовые части биологически активного веществасмешивают с 97 весовыми частями высокодисперсного каолина. Таким образом получают средство для опыливания, содержащее 3 вес.активного вещества.. 30 весовых частей биологически активного веществахорошо перемешивают со смесью из 92 весовых частей порошкообразного геля кремневой кислоты и 8 весовыми частями парафинового масла, которое распыляют на поверхность этого геля кремневой кислоты. Таким способом получают состав активного вещества с хорошей клейкостью.. 20 весовых частей биологически активного веществахорошо смешивают с 2 весовыми частями соли кальция додецилбензолсульфокислоты, 8 весовыми частями полигликолевого эфира жирных кислот,7 3115 1 двумя весовыми частями соли натрия конденсата фенол-мочевина-формальдегид и 68 весовыми частями парафинового минерального масла. Получают стабильную маслянистую дисперсию. Применение может осуществляться по предвсходовому или послевсходовому способу. Если биологически активные вещества плохо переносимы некоторыми культурными растениями, то применяют технику,которая распыляет гербицидные средства с помощью распыляющих устройств таким образом, что листья чувствительных культурных растении по возможности не поражаются, в то время как активные вещества попадают на листья растущих ниже нежелательных растений или на голую поверхность земли, (-,-). Нормы расхода биологически активного вещества достигают в зависимости от цели применения, времени года, растения и стадии роста от 0,001 до 1,0 кг/га, предпочтительно, от 0,01 до 0,5 кг/га. Учитывая разнообразие методов применения соединения, предложенные в изобретении, и средства, содержащие эти соединения, могут использоваться для устранения нежелательных растений в большом количестве культурных растений. Рассматриваются, например, следующие культуры Ботаническое название Немецкое названиесера Лук репчатыйАнанасЗемляной орех.Сахарная свекла.Кормовая свекла.Рапс. Брюква.Сурепка масличнаяЧайСафлор красильныйЦитрусАпельсин( ,Кофе) ОгурецБермудская траваМорковьМасляная пальмаЗемляникашах Соя( ,Хлопчатник,)ПодсолнечникГевеяЯчменьХмельБататОрехЧечевицаЛен волокнистыйПомидор. ЯблоняМаниокЛюцерна. Плодовый банан(. ) Табак. МаслинаРисФасоль лимскаяФасоль обыкновенная кустоваяКрасная ельзрр. Сосна,Горох посевнойЧерешняПерсикГруша 8 3115 1 Смородина краснаяКрыжовникКлещевина обыкновеннаяСахарный тростникРожьКартофель(. ) Сорго обыкновенноеКакао настоящееКлевер луговойПшеницаПшеница твердаяБобы конскиеВиноградКукуруза Для расширения спектра действия и для достижения синергистического эффекта триазинилзамещенные сульфонилмочевины формулымогут смешиваться с многочисленными представителями других гербицидных или регулирующих рост групп биологически активных веществ и применяться вместе с ними. В качестве партнеров для смешивания рассматриваются, например, диазины, производные 4 Н-3,1-бензоксазина, бензотиадиазиноны, 2,6-динитроанилины, -фенилкарбаматы, тиолкарбаматы, галогенкарбоновые кислоты, триазины, амиды, мочевины, простой дифениловый эфир, триазиноны, урацилы, производные бензофурана,производные циклогексан-1,3-диона, производные хинолинкарбоновой кислоты, фенилокси- или гетероарилокси-фенилпропионовые кислоты, а также их соли, сложные эфиры и амиды, и др. Кроме того, полезно соединения формулыотдельно или в сочетании с другими гербицидами смешивать еще с другими средствами для защиты растений и использовать их вместе, например, с препаратами для борьбы с сорняками или фитопатогенными грибами или бактериями. Кроме того, целесообразно смешивание с растворами минеральных солей, используемых для устранения недостатка в питательных и микроэлементах. Могут быть добавлены также нефитотоксичные масла и масляные концентраты. Ниже приводятся примеры для синтеза соединений . 1). 2-хлор-1-/(4-метокси-6-трифторметил-,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонил/бензолсульфонамид Раствор из 4,0 г (21 ммолей) 2-амино-4-метокси-6-трифторметил-1,3,5-триазина в 20 мл ацетонитрила смешивали при температуре 25 С с 4,5 г (21 ммолей) 2-хлорбензолсульфонилизоцианатом. Полученный таким образом раствор перемешивали в течение 21 час при температуре 25 С. Затем при пониженном давлении при температуре 40 С удаляли растворитель и твердый остаток сильно смешивали с 1 л смеси простого диэтилового эфира/гексана ( 1/1)в течение 3 час. Продукт отсасывали и высушивали в вакууме при температуре 40 С. Получили 6,5 г (75) указанного соединения с температурой плавления 166-168 С. 2). Натрий/2-хлор-1 -/(4-метокси-6-трифторметил-1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил/бензолсульфонамид. Суспензию из 1,5 г (3,6 ммолей) 2-хлор-1-/(4-метокси-6-трифторметил-1,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонил/бензолсульфонамид в 10 мл метиленхлорида смешивали при температуре 25 С с 0,66 г (3,6 ммолей) раствора метанолята натрия (30 вес. ) в метаноле. Образовавшийся гомогенный раствор перемешивали в течение 1 час при температуре 25 С. После удаления летучих частиц при температуре 60 С в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса, получили указанное соединение в количественном выходе с температурой разложения 220-224 С. Биологически активные вещества, указанные в нижеследующей таблице, получают аналогичным способом. 623. С 2 Н 5 С 3-С 24. СН 3 С 3-С 25. С 2 Н 5 С 3-С 26. СН 3 С 3-С 27. СН 3 С 6-СН 3 28. СН 3 С 6-СН 3 29. СН 3 3 СН 3 Н 30. СН 3 3 СН 3 Н 31. СН 3 С 3-С 32. С 2 Н 5 3 СН 3 Н 33. С 2 Н 5 С Н 34. СН 3 С 3 6-СН 3 35. СН 3 СН 3 6-СН 3 36. СН 3 С 3 Н 37. СН 3 225 Н 38. СН 3 2 С 3 Н 7 Н 39. СН 3 2 С 3 Н 7 Н Аналогичным способом можно получить следующие соединения или их соли натрии, причем 3 имеет следующие значения водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил,3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4 метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси 3115 1 или их соли натрия, причем 3 имеет следующие значения водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил,3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-ртор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4 метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси или их соли натрия, причем 3 имеет следующие значения водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил,3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4 метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси или их соли натрия, причем 3 имеет следующие значения водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил,3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4 метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси или их соли натрия, причем 3 имеет следующие значения водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил,3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4 метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси или их соли натрия, причем 3 имеет следующие значения водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил,3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4 метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси или их соли натрия, причем 3 имеет следующие значения водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил,3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4 метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси или их соли натрия, причем 3 имеет следующие значения водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил,3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4 метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси или их соли натрия, причем 3 имеет следующие значения водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил,3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4 метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, б-этокси. Примеры применения Гербицидное действие -/(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил/-бензолсульфонамидов формулына рост испытуемых растений показано на следующих опытах в теплице. В качестве емкости для культур служат пластиковые цветочные горшки объемом 300 см 3 и глинистым песком, примерно, с 3,0 перегноя в качестве субстрата. Семена испытуемых растений высеваются отдельно по типам. В целях послевсходовой обработки отбираются либо непосредственно высеянные растения, либо проросшие в одинаковых емкостях, либо пророщенные растения и пересаженные за несколько дней до обработки в емкости для опытов. 3115 1 Затем в зависимости от прорастания испытуемые растения при высоте от 3 до 15 см обрабатываются суспендированными или эмульгированными в воде в виде диспергаторов биологически активными веществами,разбрызгиваемыми через сопла. Норма расхода для послевсходовой обработки достигает 0,06 или 0,03 кг/га активного вещества. Опытные растения выставляются в теплицу, причем для теплолюбивых видов устанавливается температура от 20 до 35 С, а для создания умеренного климата предпочтительна температура от 10 до 20 С. Экспериментальный период длится от 2 до 4 недель. В течение этого времени ухаживают за растениями и анализируют их реакцию на отдельную обработку. Оценка осуществляется по шкале от 0 до 100. При этом 100 обозначает отсутствие прорастания растений или полное разрушение, по меньшей мере, наземных частей, а 0 обозначает отсутствие повреждений или нормальное протекание роста. Растения, используемые для опытов в теплице, состоят из следующих видов Латинское название Немецкое названиеЩирица запрокинутаяМарь белаяХризантемаПодмаренник цепкийПшеница летняяКукурузаЗвездчатка средняя 0,06 или 0,03 кг/га активного вещества, использованного по послевсходовому способу может оказывать с примеромочень хорошее воздействие на широколистные нежелательные растения при одновременной селективности культурных растений пшеницы и кукурузы. В следующей таблице представлены результаты биологических исследований, в которых предложенное в изобретении активное вещество примерасравнивается с соединением В, известным из патента США 4,169,719. Таблица 1. Сравнение гербицидной активности соединения примерас соединением В при послевсходовом применении 0,06 или 0,03 кг/га активного вещества в теплице. В таблицах 2 и 3 сравниваются предложенные в изобретении соединения примеровилис веществамиили Н из патента США 4127405. Результаты исследований показывают чрезвычайно высокую селективность. Известные соединения вызывают неприемлемые повреждения по 85 или 70 в культуре кукурузы. Соединения примеровили ,напротив, при одинаково хорошем гербицидном воздействии показывают только 10 повреждения культурных растений. Таблица 2. Сравнение гербицидной активности соединения примерас соединением С при послевсходовом применении 0,03 кг/га активного вещества в теплице. Испытуемые растениянежелательные растения Сравнение гербицидной активности соединения примерас соединением Н при послевсходовом применении 0,06 или 0,03 кг/га активного вещества в теплице. Испытуемые растения 0,0370 Нежелательные растения 90 90 90 9095 60 10 098 98 98 9895 90 90 90 Высокая селективность в чувствительных культурах риса, пшеницы летней и кукурузы достигается с помощью предложенного в изобретении соединения, как показывают результаты, представленные в нижеследующих таблицах 4 и 5. Таблица 4. Борьба с нежелательными широколистными растениями при одновременной совместимости с культурами пшеницы летней и кукурузы при послевсходовом применении 0,015 кг активного вещества/га соединенияв теплице. Испытуемые растения Повреждения 1015 нежелательные растения 9075100 Таблица 5. Борьба с нежелательными широколистными растениями при одновременной совместимости с культурами риса при послевсходовом применении 0,015 кг активного вещества/га соединенияв теплице. Испытуемые растениянежелательные растения В следующем опыте соль натрия сравнительного соединения Н сравнивали с примером . Результаты представлены в таблице 6. Таблица 6. Сравнение гербицидной активности сравнительного соединенияс солью натрия сравнительного соединения Н при послевсходовом применении 0,06 или 0,03 кг/га активного вещества в теплице Испытуемые растения ПовреждениеНорма расхода (кг/га а.в.) ПримерН соль 0,06 0,03 0,06 0,0310 0 100 100 Нежелательные растения 100 100 90 90. 98 98 70 60100 100 100 100 Результаты опыта наглядно демонстрируют чрезвычайно высокую селективность при одновременно высокой гербицидной эффективности предложенного в изобретении соединения. Таблица 7. Гербицидная активность при послевсходовом применении в теплице при расходе 3,0 кг/га Таблица 8. Гербицидная активность при послевсходовом применении в теплице при расходе 0,5 кг/га 3115 1 Таблица 9. Гербицидная активность при послевсходовом применении в теплице при расходе 0,5 кг/га Таблица 10. Гербицидная активность при послевсходовом применении в теплице при расходе 0,5 кг/га Государственный патентный комитет Республики Беларусь. 220072, г. Минск, проспект Ф. Скорины, 66. 16

МПК / Метки

МПК: A01N 47/36, C07D 251/16

Метки: получения, или, средство, соли, гербицидное, n-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]бензолсульфонамиды, способ

Код ссылки

<a href="http://bypatents.com/16-3115-n-135-triazin-2-ilaminokarbonilbenzolsulfonamidy-ili-ih-soli-sposob-ih-polucheniya-i-gerbicidnoe-sredstvo.html" rel="bookmark" title="База патентов Беларуси">N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]бензолсульфонамиды или их соли, способ их получения и гербицидное средство</a>

Похожие патенты